Высокая скорость - развертка
Cтраница 1
Высокая скорость развертки, которая становится возможной при малой постоянной времени, используется главным образом в двух направлениях. Первое из них связано с регистрацией, например, масс-спектров промежуточных соединений, образующихся при химических реакциях, или спектров очень малых количеств вещества. В последнем случае концентрация образца в ионизационной камере может достигнуть необходимого значения только при условии, что весь образец достаточно быстро будет введен в область ионизации. При увеличении скорости регистрации поправка, вносимая в высоту пика, вследствие уменьшения давления образца в баллоне в процессе регистрации будет также уменьшаться. Высокая скорость регистрации находит кроме того, применение при получении масс-спектров соединений высокого молекулярного веса ( 1000 и выше а. Допустим, что постоянная времени обеспечивает регистрацию со скоростью одного пика в секунду при массе 1000 и что разрешающая способность такова, что на этих массовых числах все пики разделены. Для развертки спектра на меньших массовых числах потребуется то же самое время, поскольку форма пиков на разных участках спектра изменяется мало. Однако, например, около массы 100 между соседними пиками имеются незаполненные участки, ширина которых соответствует 9 массовым пикам; в связи с этим при скорости развертки один пик в секунду для регистрации пика с массой М потребуется время 1000Ш секунд. [1]
Высокая скорость развертки потенциала позволяет зарегистрировать всю полярограмму за время жизни одной капли. Спад тока объясняется расширением обедненного деполяризатором слоя и снижением за счет этого градиента концентрации. Но из-за высокой скорости развертки потенциала обедненный деполяризатором слой не так далеко, как при медленной развертке потенциала в классической полярографии, распространяется в глубь раствора, ибо в первые моменты жизни капли электролиза нет и приэлек-тродный слой не обедняется. [2]
При высоких скоростях развертки потенциала с реакцией отщепления протона начинает конкурировать гетерогенный процесс восстановления радикала - RH, н на циклической вольт-амперограмме появляется обратный пик. Экспериментально определенные потенциалы восстановления радикала - RH находятся в хорошем соответствии с потенциалами, предсказанными на основании корреляции между Е и энергией орбитали, рассчитанной методом МОХ, если предполагать, что протонирование дианиона происходит по положению, для которого расчет методом МОХ дает наибольшую плотность заряда. Восстановление радикалов - RH, образующихся из альтернантных углеводородов, всегда протекает соучастием несвязывающей молекулярной орбитали, а экспериментальные значения потенциала, при котором происходит их восстановление, близки к - 1 1 В ( отн. [3]
При высоких скоростях развертки процесса во времени кривые М ( t) имеют S-образный вид, поскольку в нижней их части повышение темпа роста напряжений обусловлено тем, что постоянная скорость деформации всегда достигается за конечный отрезок времени. [4]
Генераторы развертки скоростных осциллографов обеспечивают высокую скорость развертки при прямом ходе луча. [5]
Для наблюдения наносекунд-ных импульсов и колебаний СВЧ требуются высокие скорости развертки, значительно превосходящие скорости, используемые в обычных импульсных осциллографах. Так, для получения изображения импульса длительностью 5 нсек шириной 100 мм необходима скорость развертки 20000 км / сек. Это далеко не предельное значение. Таким образом, осциллографы должны иметь выскоскоростные генераторы развертки. [6]
При такой схеме для проведения измерений скорости звука требуется лишь осциллограф с высокой скоростью развертки, обеспечивающей возможность измерения временного сдвига А / в местоположении принятого акустического импульса на экране осциллографа после введения исследуемого образца ткани в акустический тракт системы. [7]
Второй, более точный прием, предложенный Вален-той [240], основан на использовании осциллографиче-ской полярографии с высокой скоростью развертки напряжения. При этом равновесие ( CXV) не успевает сместиться на поверхности электрода по мере восстановления негидратированного карбонильного соединения. [8]
Необходимая для расчета константа д - была найдена Кутой и Валентой [27] с помощью осциллографической полярографии с высокой скоростью развертки, исключившей смещение равновесия реакций дегидратации. [9]
В ХМС анализе предел обнаружения ионного тока обычно1 устанавливается не по предельному шуму усилителя, а скорее по статистическому пределу счета ионов, обусловленному высокой скоростью развертки. Увеличение разрешающей способности и скорости развертки повышает порог измерения ионного тока. Если развертка ионного пучка в 10 - 15А осуществляется за 1СН с, в течение которых электронного умножителя достигают 6 ионов ( статистический минимум) при коэффициенте усиления 10е, то ток на входе составит 10 - 9 А, а напряжение при сопротивлении 108 Ом - 0 1 В, интенсивность сигнала на осциллографе ( 20 мВ / мм) - 5 мм. [10]
 |
Схема обработки инфор-I мации [ 4, с. 123 ]. [11] |
Автоматизация обработки первичной информации обусловлена не только стремлением к сокращению трудоемкой вычислительной работы, но и необходимостью измерения выходных сигналов на малых уровнях и высоких скоростях развертки масс-спектров, когда графическая регистрация становится невозможной и не обеспечивает достаточную точность. [12]
Так, в случае 1 2-бензантрацена на циклической вольтамперограмме при низкой скорости развертки полностью отсутствует катодный ток, характерный для обратимого процесса, однако при высоких скоростях развертки циклическая вольтамперограмма свидетельствует о протекании квазиобратимого одноэлектронного процесса Таким образом, при высоких скоростях развертки катион-радикалы не успевают прореагировать химически до обратного восстановления в упсводород. Хризен, пирен н антрацен ведут себя аналогично. Беизо [ а ] пи-рен, обладающий канцерогенными свойствами, был тщательно изучен несколькими электроаиалнтнческими методами; его катион-радикал по устойчивости занимает промежуточное положение между катион-радикалами 9, 10-дифеиил антрацена и упомянутых выше углеводородов. [13]
Так, в случае 1 2-бензантрацена на циклической вольтамперограмме при низкой скорости развертки полностью отсутствует катодный ток, характерный для обратимого процесса, однако при высоких скоростях развертки циклическая вольтамперограмма свидетельствует о протекании квазиобратимого одноэлектронного процесса Таким образом, при высоких скоростях развертки катион-радикалы не успевают прореагировать химически до обратного восстановления в упсводород. Хризен, пирен н антрацен ведут себя аналогично. Беизо [ а ] пи-рен, обладающий канцерогенными свойствами, был тщательно изучен несколькими электроаиалнтнческими методами; его катион-радикал по устойчивости занимает промежуточное положение между катион-радикалами 9, 10-дифеиил антрацена и упомянутых выше углеводородов. [14]
За последние несколько лет были разработаны приборы для исследования таких процессов, как химические реакции и биологические изменения. Эти приборы имеют высокие скорости развертки и позволяют регистрировать спектры за 10 - 2 - 10 - 5 с. [15]
Страницы: 1 2 3