Суммарная скорость - кристаллизация
Cтраница 2
Следует кратко остановиться на влиянии способов получения полимера и его расплава на суммарную скорость кристаллизации при формовании волокна. Замечено, что часто возникновение сферолитов происходит в том же месте, где они существовали до плавления полимера. Это объясняется тем, что при кратковременном пребывании полимера в расплавленном состоянии не все кристаллиты успевают полностью разрушиться и остатки их при охлаждении расплава становятся зародышами кристаллизации. Кроме того, согласно некоторым воззрениям: в растворе и расплаве полимера до определенной температуры существуют такие организованные надмолекулярные структуры, которые хотя и не являются образованиями с правильными кристаллическими решетками, но тем не менее способны ускорить возникновение истинных центров кристаллизации, сокращая тем самым индукционный период кристаллизации и уменьшая продолжительность кристаллизации. [16]
Для образца со степенью крис - 446 талличности 0 38 и молекулярным весом 11800 исследованы время полукристаллизации и суммарная скорость кристаллизации ( ТП. [17]
 |
Кинетические кривые изменения восстанавливаемости для резины на основе НК при температуре - 25 С и разных степенях сжатия. [18] |
Скорость кристаллизации в целом удобно характеризовать временем тш, за которое восстанавливаемость вследствие кристаллизации уменьшается в 2 раза. Величина п / 2 обратно пропорциональна суммарной скорости кристаллизации. [19]
 |
Зависимость обратного времени достижения 1 % кристалличности от температуры кристаллизации для полиэтилена, построенная по данным работ. [20] |
До молекулярных весов 105 скорость кристаллизации при малых переохлаждениях возрастает с увеличением молекулярного веса, как и следовало ожидать, исходя из данных по линейным скоростям роста ( разд. Для больших молекулярных весов с повышением молекулярного веса суммарная скорость кристаллизации начинает уменьшаться. Детальная интерпретация этих экспериментальных результатов может быть дана лишь после изучения процесса образования зародышей кристаллизации и скорости роста для этих фракций, а также морфологического анализа. Как и ожидалось, при температуре кристаллизации 130 С для полимеров всех молекулярных весов основной морфологией являются ламелярные кристаллиты ( разд. [21]
 |
Зависимость числа зародышей, скорости роста и средней скорости кристаллизации от степени переохлаждения. [22] |
Металл затвердевает раньше, чем достигаются степени переохлаждения, вызывающие снижение числа зар. Скорость зарождения центров и линейная скорость роста кристаллов определяют суммарную скорость кристаллизации. [23]
При дальнейшем увеличении густоты сетки скорость роста резко уменьшается. В результате на кривой для ti / 2, характеризующей суммарную скорость кристаллизации, образуется минимум. [24]
Более поздние данные, которые получили Турска и Гоголевски [377] на четырех коммерческих образцах в температурном интервале 201 - 213 С, также приводят к подобным выводам. Однако для этих образцов наблюдалось изменение показателя п от 2 3 - 3 до 4 в температурном интервале 209 - 210 С. При кристаллизации фракций молекулярного веса 17000 и 49000 с полидисперсностью от 1 3 до 1 4 получены значения показателя п, представленные в табл. 6.12. Суммарная скорость кристаллизации, как обычно, уменьшается с увеличением молекулярного веса ( разд. Между 209 и 210 С наблюдается четко выраженное увеличение показателя п, так же как и в образцах с широким молекулярновесовым распределением. Турска и Гоголевски [377] предположили, что эти высокие значения показателя п свидетельствуют об образовании при кристаллизации сно-поподобных структур ( см. табл. 6.2, рис. 3.228 и разд. И в этом случае объяснение полученных значений показателей п сводится к предположению об образовании при кристаллизации сно-поподобных структур ( относительно возможных осложнений при измерении интенсивности света см. разд. [25]
Высокие напряжения при деформации сажевых смесей стереорегулярных модифицированных полимеров, как было показано, связаны с их способностью к кристаллизации. Роль стереорегулярности в кристаллизации полимеров очевидна [ 24, с. Полярные группы увеличивают общее межмолекулярное взаимодействие и вязкость системы, усиливают взаимодействие с наполнителем за счет образования химических связей и адсорбционного связывания, которое способствует и увеличению напряжения при деформации и собственно кристаллизации, а также по - - вышают суммарную скорость кристаллизации вследствие ускорения ее первой стадии - зародышеобразования. [26]
Первое исследование кинетики кристаллизации полиоксиэтилена проведено Манделькерном и др. [264] дилатометрическим методом. Длительной медленной вторичной кристаллизации или совершенствования кристаллов, аналогичных тем, которые наблюдаются в полиэтилене, в полиоксиэтилене не обнаружено. В связи с этим анализ результатов на основе уравнения ( 61) для двухстадий-ного процесса кристаллизации со значением п 3 не приводил к лучшему соответствию экспериментальных данных по сравнению с описанием его обычным уравнением Аврами с дробными или непрерывно изменяющимися в течение процесса показателями. В некоторых случаях с помощью оптической микроскопии было установлено, что вслед за образованием на начальных стадиях кристаллизации зародышей с постоянной скоростью наблюдается появление атермических гетерогенных зародышей кристаллизации. Для образцов, содержащих низкомолекулярные фракции, по мере развития кристаллизации наблюдалось замедление линейной скорости роста, что является, возможно, указанием на фракционирование при кристаллизации. Часто наблюдаемые при исследовании сферолиты были таких размеров, что на конечных стадиях роста они обычно превышали размеры образца и прекращали, расти, уменьшая таким образом суммарную скорость кристаллизации. Один лишь этот эффект может объяснить многие из наблюдаемых расхождений. [27]
 |
Зависимость размеров сферолита сополимера этилена с. [28] |
Для сополимеров с большим содержанием винил-ацетата сферолиты были сильно несферическими. На рис. 6.67 показано изменение линейных размеров типичного сополимерного сферолита в двух направлениях. Одно из направлений выбрано таким образом, что данный сферолит должен столкнуться с другим сферолитом через 160 мкм, а во втором направлении - через 60 мкм с еще одним соседним сферолитом. В противоположность гомополимерам ( см. рис. 6.3) линейные скорости роста кристаллов не являются постоянными, и к тому же скорость роста замедляется в еще большей степени в тех местах, где два соседних сферолита сближаются на расстояние - 20 мкм. Замедления суммарной скорости кристаллизации со временем следует ожидать исходя из рассмотренных выше представлений, однако замедление скорости роста границы, сферолита должно наблюдаться только тогда, когда различные последовательности кристаллизующихся единиц достаточно подвижны и могут изменить концентрацию остающегося аморфного полимера. [29]
 |
Зависимость времени полу - кристаллизации транс-1 4-поли - 2-хлор-бутадиена от температуры и степени растяжения. [30] |
Страницы: 1 2 3