Cтраница 3
При низких температурах суммарная скорость реакции в основном определяется кинетикой и возрастает с повышением температуры по закону Аррениуса; при высоких температурах гетерогенная реакция переходит в так называемый диффузионный режим, когда скорость ее определяется исключительно диффузией и слабо возрастает с повышением температуры. [31]
![]() |
Константы адсорбционного равновесия и константа k. [32] |
Наличие температурного оптимума суммарной скорости реакции объясняется, очевидно, тем, что при повышении температуры увеличение скорости химического превращения преобладает над замедлением реакции из-за десорбции реагентов; наоборот, при температурах, превышающих оптимальную, суммарная скорость реакции падает, поскольку десорбция влияет на суммарную скорость процесса относительно сильнее, чем температур-ная активация. [33]
По мере увеличения суммарной скорости реакции на зерне внешнедиффу-зионное торможение должно усиливаться. Типичные кинетиче - ксимально в максимуме скорости реак-ские кривые топохимиче - ции. [34]
Стадия, лимитирующая суммарную скорость реакции - образование промежуточного продукта, который получается внедрением неподеленной пары электронов атома азота аминогруппы в электронный пробел углерода карбоксильной группы. Электронодонор-ные заместители в ароматическом кольце амина увеличивают, а электроноакцепторные уменьшают скорость ацилирования - константа реакции р в уравнении Гаммета имеет отрицательный знак. [35]
Стадия, лимитирующая суммарную скорость реакции - образование промежуточного продукта, который получается внедрением неподеленной пары электронов атома азота аминогруппы в электронный пробел углерода карбоксильной группы. Электронодонор-ные заместители в ароматическом кольце амина увеличивают, а электроноакцепторные уменьшают скорость ацилирования - константа реакции, р в уравнении Гаммета имеет отрицательный знак. [36]
Это означает, что суммарная скорость реакции определяется скоростью диффузии сульфолена. При давлении I ат и концентрации сульфолена выше 10 % скорость реакции остается постоянной при увеличении концентрации сульфолена. Это означает переход из диффузионной области по сульйолену в диффузионную область по водороду. При более высоких давлениях такой переход должен наступить в области более концентрированных растворов, однако нам не удалось его достичь из-за ограниченной растворимости сульфолена в сульфолане. [37]
В случае, когда суммарная скорость реакции определяется исключительно процессами на поверхности раздела, тот факт, что зародышеобразо-вание не оказывает заметного влияния, можно объяснить по-разному. Возможно, что вся поверхность с самого начала активна по отношению к другим реагентам: в этом случае процесс начинается лишь при реализации экспериментальных условий, вызывающих реакцию. Можно представить также, что поверхность остается неактивной в течение некоторого периода времени. Подобный эффект наблюдается, когда образование реакционной поверхности раздела связано с более или менее медленным процессом на поверхности, протекающим с одинаковой скоростью во всех точках поверхности частиц. Кинетика такого процесса характеризуется наличием периода индукции; по истечении этого периода реакционная поверхность раздела образуется мгновенно. Последний тип одновременного начала реакции со всей поверхности, когда отсутствует влияние зародышеобразо-вания, соответствует случаю, когда с помощью подходящего приема еще до начала реакции создают непрерывную поверхность раздела: процесс протекает так же, как если бы вся поверхность с самого начала была активна. [38]
Тогда при повышении температуры суммарная скорость реакции возрастает по двум причинам: вследствие повышения концентрации промежуточного продукта В и вследствие увеличения скорости перехода его в конечный продукт С. Наконец, возможны и другие механизмы, приводящие к завышенным температурным коэффициентам. [39]
Таким образом, увеличение суммарной скорости реакции пропорционально квадратному корню из удельной или истинной константы скорости. [40]
С целью уточнения закономерностей суммарной скорости реакции горения Лавровым и Карбивничим - Кузнецовым [120] были проведены новые опыты на участке струйного типа. [41]
В диффузионной области изменение видимой, суммарной скорости реакции может происходить лишь в результате изменения интенсивности диффузионного потока. [42]
![]() |
Зависимость скорости цианэтилирования ( при 18 С и соотношении акрилонитрила к целлюлозе 1. 25 от степени упорядоченности целлюлозы. [43] |
Повышение температуры приводит к уменьшению суммарной скорости реакции. [44]
![]() |
Зависимость суммарной удельной скорости окисления от состава смеси ку-мол-этилбензол при различных температурах. [45] |