Cтраница 2
![]() |
Дифференциальные и интегральные. кривые исходного ГЦ-В ( / и волокна.| Дифференциальная кривая выделения газов при пиролизе целлюлозы. [16] |
Существенное влияние на термический распад целлюлозы оказывают антипирены, специфика действия которых сводится к следующему. В присутствии антипиренов разложение целлюлозы начинается при более низкой температуре и распространяется на более широкую область температур. Максимальная скорость потери массы целлюлозы, обработанной антипиренами, уменьшается и сдвигается в область более низких температур, но суммарная скорость деструкции возрастает. Эффективное действие проявляется при небольшом содержании ( 1 - 2 %) антипирена в волокне. [17]
ТГА образцов полиорганосилоксана, полученного в присутствии ряда оксидов металлов ( Со2О3, MgO, ZnO, NiO, CuO, Bi2O3, PbO, CdO, SiO2, TiO2, Fe2O3 и А12О3), в процессе термической поликонденсации наполненного ими дифенилсиландиола, показывает [325], что их можно с некоторым приближением разделить на несколько характерных групп в зависимости от скорости потери массы, сдвига по температурной шкале максимальной скорости потери массы и по влиянию на величину твердого остатка. Оксиды магния, цинка, никеля, кобальта и меди практически не влияют на скорость потери массы полимером ( рис. 4.16) независимо от его наполнения. Температуры начала деструкции и максимальной скорости потери массы сдвигаются в низкотемпературную область на 20 - 50 К. Величина твердого остатка полимера после полного прекращения потери массы ниже, чем в случае ненаполненного полисилоксана, для образцов, содержащих NiO2, Co2O3, MgO, и совпадает для наполненных оксидами меди и цинка. Основными летучими продуктами деструкции полиорганосилоксана в присутствии указанных оксидов являются циклоорганосилокеаны. Незначительные количества бензола, меньшие, чем при деструкции ненаполненного полимера, выделяются лишь при температурах выше 820 К. [18]
Термообработка включает три стадии: отверждение, карбонизацию и высокотемпературную обработку. Отверждение проводят при нагреве до 200 С; при этом удаляются летучие продукты. Время, необходимое для отверждения, уменьшается с повышением температуры. Карбонизация образованного полимера начинается выше 300 С; максимальная скорость потери массы соответствует интервалу 450 - 600 С и растет при увеличении скорости нагрева. При карбонизации происходит разрыв связей исходной структуры и образование ароматических фрагментов, которые с повышением температуры увеличиваются в размере, образуя углеродные слои. Этот процесс продолжается до 2700 С. Структура материала, термообработанного до 900 С, отличается полным отсутствием трехмерной упорядоченности. Хорошо выраженный максимум на линии ( 002) появляется после термообработки при 1000 С. Дальнейшая высокотемпературная обработка стеклоуглерода приводит к некоторому улучшению структуры, однако стеклоуглерод практически не графитируется. [19]
![]() |
Влияние ирочно-сти ПАН-В а прочность. [20] |
Существует несколько способов получения ПАН-волокон, отличающихся типом применяемого растворителя и методом формования ( сухой и мокрый), от которых зависят структура и морфология волокна. Эти факторы влияют на термохимические превращения полимера, образование структуры УВ и его свойства. Роль условий получения и, следовательно, структуры наглядно показана в работах [9-11] на примере волокон, сформованных в органическую и водно-диметил-формамидную ванны. Условия формования ( осаждения полимера) влияют на надмолекулярную организацию, величину поверхности, температурный интервал экзотермических эффектов, максимальную скорость потери массы и количество поглощенного при термоокислении кислорода. Установленно, что условия формования имеют большее значение, чем химический состав ПАН-волокна. [21]