Cтраница 2
Разновидностью этого метода является дифференциальный термогравиметрический анализ, при котором с включением RC-цепей посредством электронного дифференцирования импульсов непосредственно получается дифференциальная кривая. Максимумы на дифференциальных кривых характеризуют температуры максимальной скорости деструкции. [17]
Приведенные данные показывают, что менее склонен к термодеструкции полимер, в основе которого лежат звенья этилен-формаля. Для такого полисульфидного олигомера, как показано на рис. 10, в условиях равномерного подъема температуры потеря массы наблюдается лишь при 218 С, а максимальная скорость деструкции, сопровождающаяся значительной потерей массы и глубоким эндотермическим эффектом, наблюдается при 263 С. [18]
При исследовании деструкции и стабилизации полимеров изотермический и динамический методы ТГА предлагается сочетать следующим образом. Вначале необходимо снять кривые ДТГ и ТГ в динамическом режиме и по ним определить характерные температурные точки, соответствующие началу разложения, потерн 10 % массы и максимальной скорости деструкции. Затем снимают кривые ТГА в изотермическом режиме при нескольких температурах вблизи указанных температурных точек. [19]
![]() |
ТГА полифенилена и растворимых фракций некоторых полимеров ( воздух, ДГ 2 град. мин. [20] |
Кривые скоростей улетучивания имеют максимум при 55 - 60 % превращения. Это хорошо согласуется с экспериментальными данными по термодеструкции полистирола. Еэф, рассчитанная на основании максимальных скоростей деструкции, для очищенной Н - пленки, равна 31 ккал / молъ. [21]
Различие в скоростях деструкции авторы объясняют следующими причинами. В области 150 - 300 С скорость реакции определяется интенсивностью межмолекулярного взаимодействия. Для волокна типа ВА, у которого суммарная энергия межмолекулярного взаимодействия меньше, процесс протекает по всему объему, а у волокна типа БАЛ-2 - только в аморфных областях. Максимальная скорость деструкции волокна типа ВА сдвинута в область более нзких температур на 40 С, что коррелируется с представлением о роли межмолекулярных связей. После разрыва водородных связей деструкция волокна типа БАЛ происходит с большей скоростью. Причины этого явления неясны. [22]