Относительная скорость - обмен
Cтраница 1
Относительные скорости обмена между этими соединениями, дейтерированными по метильной группе, и аммиаком под действием амида калия приведены ниже наряду с данными по обмену для толуола. К сожалению, сравнить эти результаты с данными для насыщенных аналогов не удается. Индуктивный эффект О - С - и N - С-связей, вероятно, играет главную роль в увеличении подвижности протона, но фенильная группа также оказывает свое влияние и, по-видимому, многими способами: эффектом гомосопряжения, индуктивным эффектом и путем оттягивания электронов кислорода и азота в бензольное кольцо. [1]
 |
Изомеризация бутена-1 во время его гидрогенизации на Rh / AI2O3 при 166. Пунктирные линии показывают равновесные концентрации, предполагаемые при этой температуре. [2] |
Относительная скорость обмена в олефине также быстро увеличивается с ростом температуры, хотя при низких температурах обмен в реагирующем олефине происходит быстрее, чем его изомеризация. Так, например, при гидрогенизации бутена-1 на 20 % при 0 парциальное давление бутенов-2 равно 0 7 мм, а парциальное давление дейтериро-ванных бутенов-1, которые примерно на 85 % образуются путем обмена, составляет 4 5 мм. [3]
Относительные скорости обмена водорода в полициклических ароматических углеводородах ( табл. 40) хорошо объясняются с помощью электростатической модели эффекта поля [15, 42], поскольку наблюдается хорошая линейная корреляция между логарифмами относительных констант скоростей обмена и суммой обратных величин расстояний между атомами углерода, несущими отрицательный заряд, и каждыми другими я-углеродными атомами в молекуле. [4]
 |
Корреляция скорости обмена ароматических углеводородов в при - J J, , J. [5] |
Относительные скорости обмена полициклических углеводородов, вероятно, лучше всего объясняются с помощью электростатической модели. Электроны неподеленной пары в арилыюм анионе притягиваются к каждому формально нейтральному атому углерода углеводорода - притяжение к каждому ядру преобладает над отталкиванием от каждого л-электрона, который удален на большее расстояние. Такая модель является просто моделью электростатического притяжения заряда к квадруполю. [6]
На относительную скорость обмена в олефине не влияет давление дейтерия. [7]
Так как относительная скорость обмена I / TROOH заметно не зависит от соотношения концентраций а, то реакции ( III) и ( IV) практически не влияют на кинетику обмена. [9]
В табл. 41 приведены относительные скорости обмена замещенных толуолов в различных сильноосновных системах. [10]
 |
Полулогарифмический график частичного распределения дейтеродека-линов, образующихся из А910 - окта. [11] |
Возможная причина различия между относительными скоростями обмена и изомеризации заключается в том, что присоединение атома дейтерия к атому углерода в положении 2 дает 1-гек-сильный радикал, который может образовать претерпевший обмен, но не изомеризованный ге-ксен-1. Однако сомнительно, достаточно ли этого, чтобы объяснить десятикратное различие в скоростях. [12]
Чем больше величина AV, тем меньше относительная скорость обмена и на выходной кривой уменьшается участок АБ. Тангенс угла наклона прямолинейного участка выходной кривой БВ дает характеристику кинетических свойств ионита. [13]
 |
Зависимость lg / COTH от 1 / г для обмена водорода в положениях 2 3 и 4 пиридина и пиридин - М - оксида. [14] |
На рис. 12 приведена логарифмическая зависимость относительных скоростей обмена для разных положений пиридина от величин 1 / г. Наблюдающаяся линейная зависимость свидетельствует в пользу предложенной модели индуктивного эффекта поля. [15]
Страницы: 1 2 3