Относительная скорость - обмен
Cтраница 2
Результаты изучения ЯМР галоидофторидов подтверждают этот порядок для относительных скоростей обмена и таким образом доказывают, что обмен в этих системах происходит именно через механизм димери-зации. [16]
Если бы было существенно наличие такого резонанса, то относительная скорость обмена для этого примера должна была бы быть обратной. [17]
В табл. 4.18 приведены некоторые результаты, иллюстрирующие зависимость относительных скоростей обмена углеводородов от применяемой кислой среды. Они ясно показывают, насколько мало надежны оценки незначительных различий в относительной основности, полученные из данных по скоростям обмена. [18]
Отличие реакций на родии, состоящее в том, что относительные скорости обмена и изомеризации быстро возрастают с повышением температуры, обусловлено увеличением вероятности десорбции оле-фина. При температурах около 80 родий ведет себя, скорее, как никель, а при низких температурах подобно платине. Так как молекулярный дейтерий, по-видимому, важен в стадии гидрогенизации этилена, то благодаря этому родий сходен с иридием. [19]
Более резкие влияния среды на реакционную способность обнаруживаются при сравнении относительных скоростей обмена в безводных галогенводородных растворителях со скоростями обмена в водных кислотах. [20]
Этим объясняется первоначальное появление этиленов с множественным обменом, а увеличение относительной скорости обмена в олефине с ростом температуры связано с повышенной легкостью десорбции олефина. [21]
 |
Выходные кривые иона хлора в процессе его поглощения анионитом ПЭК из растворов с различным рН. Числа у кривых - значения рН. [22] |
Приведенные экспериментальные данные по обменной способности, константам изотерм ионного обмена и относительным скоростям обмена ионов на некоторых сорбентах иллюстрируют значение этих величин для характеристики свойств и работы ионообменных материалов и практическую ценность теории ионного обмена, развитой отечественными учеными. [23]
В Дальнейших исследованиях Шатенштейн и сотрудники [ 21д, 23 ] примерно оценили относительные скорости обмена водород - дейтерий между системой дейтерированный аммиак - амид калия и различными углеводородами, причем в их числе были и циклопропановые производные. [24]
Далее, поскольку увеличение на 4 5 в величине рКа приводит к уменьшению приблизительно в 105 раз относительной скорости обмена, тог следовательно, увеличению на 1 единицу рКа должно соответствовать уменьшение относительной скорости обмена несколько большее, чем в 10 раз. Используя данные по равновесию, полученные Эпплквистом [7] для оценки различия в рКа между бензолом и цик-лопентаном, получим, что АрКа около 7 и, следовательно, для цик-лопентана рКа 44 по шкале Стрейтвизера. Близкие значения для рКа циклогексана и циклопентана, полученные двумя разными методами, указывают на достоверность общего хода рассуждений. [25]
Основными характеристиками ионита следует считать константы обмена для различных пар ионов, обменную способность при разных рН и выходные кривые, характеризующие относительную скорость обмена. Ниже приводится экспериментальный материал по определению этих величин для некоторых ионитов. [26]
Далее, поскольку увеличение на 4 5 в величине рКа приводит к уменьшению приблизительно в 105 раз относительной скорости обмена, тог следовательно, увеличению на 1 единицу рКа должно соответствовать уменьшение относительной скорости обмена несколько большее, чем в 10 раз. Используя данные по равновесию, полученные Эпплквистом [7] для оценки различия в рКа между бензолом и цик-лопентаном, получим, что АрКа около 7 и, следовательно, для цик-лопентана рКа 44 по шкале Стрейтвизера. Близкие значения для рКа циклогексана и циклопентана, полученные двумя разными методами, указывают на достоверность общего хода рассуждений. [27]
 |
Контстанта скорости реакции обмена между изобутаном и меченым дейтерием катализатором ( по данным Холдмена и Эмметта. [28] |
Примерно такое же возрастание скорости наблюдалось при охлаждении катализатора от 500 до 150 и эвакуировании при температуре 150 в течение 1 часа до упругости водяных паров, равной 20 мм рт. ст. После такой обработки были исследованы относительные скорости обмена для нескольких веществ. Ниже приведены данные, из которых видно, что высокая скорость обмена наблюдалась только в случае применения алюмосиликат-ного катализатора, в случае же катализаторов, содержащих ионы К или Ва, а также в опытах с применением в качестве катализаторов окиси алюминия и окиси кремния это не наблюдалось. Известно, что последние из перечисленных веществ обладают низкой активностью в реакциях крекинга. [29]
На основании относительных скоростей обмена и изомеризации гранс-с - этилена они сделали вывод о существовании изотопного эффекта в разрыве связи углерод - водород, когда адсорбированные этильные радикалы диссоциируют с образованием адсорбированных молекул этилена. [30]
Страницы: 1 2 3