Cтраница 3
При проведении некоторых синтезов производных хинолина по Скраупу необходимо для повышения выхода продукта реакции понижать концентрацию серной кислоты прибавлением воды. [31]
Сифонирование аминов 276 Складские устройства 133, 134 Скраупа реакция 31в, 392 Смесители для приготовления нитрующих смесей 183 ел. [32]
В дальнейшем в работы Колли, Толленса, Скраупа были внесены коррективы. В частности было установлено, что для моносахаридов характерны не трехчленные и пятичленные, а преимущественно шестичлен-ные кольца и что циклических форм существует несколько. [33]
Вул ьфа 100 Келикера 182 промывные 96 Тищенко 100 Скраупа синтез 722 ел. [34]
Синтез р-этоксихинолина по Кнюппелю протекает менее гладко чем по Скраупу зв. [35]
Тесно родствен приведенной выше реакции синтез хинолина и его производных по Скраупу. Эта реакция проводится так, что акролеин - реак-ционноспособное промежуточное вещество - образуется in situ из глицерина и добавляется окислитель, чтобы дегидрировать первичный продукт циклизации. Указанная реакция сильно экзотермична и после индукционного периода протекает почти взрывообразно. [36]
Одной из практически важных реакций этого типа является синтез хинолиновых производных по Скраупу. Реакцию проводят при нагревании первичных ароматических аминов с глицерином и концентрированной серной кислотой. [37]
Одной из практически важных реакций этого типа является синтез хинолиновых производных по Скраупу. Реакцию проводят при нагревании первичных ароматических аминов с глицерином, концентрированной серной или фосфорной кислотой и окислителем, в качестве которого применяют ж-нитробензолсульфокислоту или мышьяковую кислоту. [38]
При помощи модельных реакций между низкомолекулярными олефинами, например пиненом, и серой Скраупу [173] удалось доказать, что и сера, связанная в мостиках, остается реакционноспособ-ной при термической обработке и что после отщепления она может участвовать в образовании других мостиков. При этом сначала образуются 88-эфиры, которые в дальнейшем разлагаются при отщеплении серы в S6 -, S4 -, S2 - и, наконец, S-эфиры. Конечный результат этих реакций, по-видимому, остается одинаковым независимо от того, проводятся ли они в присутствии ускорителя ( диметилмеркапто-пиримидин) или без него. Наличие ускорителя приводит только к увеличению скорости реакции. По мнению Скраупа, при этом для образования дисульфидных связей необходимо добавление окиси цинка. [39]
Оксипроизводные ( табл. 7) были получены по методам Кнорра, Конрада - Лимпаха и Скраупа, а также из еульфокислот. Гидроксильная группа в положениях а или т легко замещается на галоген. [40]
Данные по этому вопросу не столь полны, как в случае реакций Дебнера - Миллера и Скраупа. Имеется указание на то, что пировиноградный синтез может быть использован для получения 7-замещенных цинхониновых кислот в качестве главных продуктов в том случае, когда о я-ориентант расположен в жета-положении [42]; это утверждение, однако, было проверено лишь на немногих примерах. Лутц и др. [ 84а ], установив идентичность соединения XXIX с кислотой, полученной методом Пфитцингера, подтвердили, что в случае ж-хлоранилина образуется 7-хлорцинхониновая кислота. [41]
![]() |
Присоединение аминов к винилогам карбонильных сЬединений. [42] |
Катализируемое кислотами присоединение ароматических аминов к а р-ненасыщенным альдегидам или кетонам используется также при синтезе хинолинов по Скраупу [ схема ( 457) ] или Дебнеру - Миллеру. [43]
Саксмтоксин 588 Сангивамицин 060 - 662 Секодин, производное 543 Секологаинп 560 Секонал 123 Серотонин 494, 532 Скраупа синтез 197 ел. [44]
Для решения синтетических задач необходимо знание не только наиболее простых и важных методов получения гетероциклов ( синтез через 1 4-дикарбонильные соединения, синтезы Фишера, Скраупа, Дебнера-Миллера), но и некоторых характерных для них превращений. Большое внимание уделяется синтезу исходных веществ, что дает возможность напомнить наиболее важные синтетические методы в области алифатических и ароматических соединений, рассмотренные в предыдущих главах. Ответы даются на все вопросы. [45]