След - различная примесь
Cтраница 2
 |
Разложение 1 3 5-тршштробензойной кислоты в различных растворителях. [16] |
Для трихлоруксусной кислоты овладение еще более точное. Для аниона при 345 К было найдено [30] Еа 36 6, что лишь незначительно превышает значение, полученное в работе [46]: Еа 36 0 для недиссоциированной кислоты. Эти результаты согласуются с гипотезой, что в основном разлагается анион кислоты. Если это действительно так, то следует ожидать, что разложение кислот в неполярных растворителях будет гораздо более медленным, чем в воде. Однако при экспериментальном изучении разложения трибромуксусной кислоты в толуоле появляются некоторые трудности. Грубые оценки показывают, что скорость разложения в этом растворителе примерно в 10 раз меньше, чем в воде, а Ея примерно на 13 0 ккал выше. Скорость разложения тринитробензойной кислоты в ароматических растворителях исключительно чувствительна к следам различных примесей. В табл. 10.2 лриведены кинетические данные для этой реакции. Для ацетофенона цифры в скобках получены при работе с растворителем, который очищали только пробной кристаллизацией; значения, указанные без скобок, получены при работе с растворителем, который дополнительно очищали путем длительного выдерживания над фосфорным ангидридом и перегоняли при 66 мм рт. ст., при этом скорость реакции уменьшалась примерно вдвое. Для различных растворителей наблюдается примерная пропорциональность между Еа и In A, однако в целом результаты с трудом поддаются интерпретации, поскольку отсутствуют необходимые вспомогательные термодинамические данные. [17]
 |
Разложение 1 3 5-тринитробензойной кислоты в различных растворителях. [18] |
Для трихлоруксусной кислоты совпадение еще более точное. Для аниона при 345 К было найдено [30] Еа - - 36 6, что лишь незначительно превышает значение, полученное в работе [46]: Е3 36 0 для недиссоциированной кислоты. Эти результаты согласуются с гипотезой, что в основном разлагается анион кислоты. Если это действительно так, то следует ожидать, что разложение кислот в неполярных растворителях будет гораздо более медленным, чем в воде. Однако при экспериментальном изучении разложения трибромуксусной кислоты в толуоле появляются некоторые трудности. Грубые оценки показывают, что скорость разложения в этом растворителе примерно в 107 раз меньше, чем в воде, а Еа примерно на 13 0 ккал выше. Скорость разложения тринитробензойной кислоты в ароматических растворителях исключительно чувствительна к следам различных примесей. В табл. 10.2 приведены кинетические данные для этой реакции. Для ацетофенона цифры в скобках получены при работе с растворителем, который очищали только пробной кристаллизацией; значения, указанные без скобок, получены при работе с растворителем, который дополнительно очищали путем длительного выдерживания над фосфорным ангидридом и перегоняли при 66 мм рт. ст., при этом скорость реакции уменьшалась примерно вдвое. Для различных растворителей наблюдается примерная пропорциональность между Ея и In А, однако в целом результаты с трудом поддаются интерпретации, поскольку отсутствуют необходимые вспомогательные термодинамические данные. [19]
Страницы: 1 2