Cтраница 2
Ионы U1V, PuIV, TiIY, Fe111, Zr vnAl реагируют с арсеназо. Ионы редкоземельных элементов не мешают определению при рН 1 9 даже при 1300-кратном количестве. Это позволяет отделять следы тория в форме оксалата от мешающих ионов, используя оксалаты редкоземельных элементов в качестве соосадителей. [16]
При температуре порядка 3000 К окись тория, находящаяся внутри нити, восстанавливается. Образующийся металлический торий проникает изнутри нити на поверхность и покрывает ее тонким слоем. Поэтому при данных температурах никаких следов тория на поверхности вольфрама не остается. При температурах ниже 2000 К не происходит заметного проникновения тория на поверхность нити. В интервале температур 2000 - 2100 К между количеством тория, проникающего на поверхность, и количеством испаряющегося тория устанавливается равновесие; поверхность вольфрамовой нити покрыта мономолекулярным слоем металлического тория. Второго слоя атомов тория на первом слое не наращивается, потому что силы сцепления атомов тория между собой гораздо слабее, чем силы сцепления между вольфрамом и торием, и второй слой атомов тория постоянно испаряется. [17]
При температуре 2850 К окись тория, находящаяся внутри нити, восстанавливается. Поэтому при этих высоких температурах никаких следов тория на поверхности вольфрама но остается, и эмиссия нити вновь спадает и делается нормальной. При температурах ниже 2000 К не происходит заметной диффузии тория. [18]
При добавлении 4 М HF к раствору активности в 2 М НМОз образуется смесь осадков фторидов редкоземельных элементов. Растворяют Ce ( JO3) 4 в концентрированной HNO3, к которой добавляют 1 каплю 30 % - ной перекиси водорода. Растворяют осадок в 4 мг концентрированной азотной кислоты, содержащих 1 каплю 30 % - ной перекиси водорода. Добавляют в качестве носителя 5 мг циркония и 20 мл 0 35 М HJO3 охлаждают на льду и отделяют осадок Zr ( JO3) 4 на центрифуге. Следы тория количественно соосаждаются. Церий ( в этом случае в трехвалентном состоянии) будет очищен примерно в 200 раз. [19]
Процесс извлечения проводят в три ступени. На очистку поступает раствор плутония ( III), загрязненный ураном, торием ( UXj), железом и продуктами деления. В первой ступени этот раствор пропускают через катионит, на котором задерживаются все катионы. Во второй ступени этот раствор пропускают через анионообменную смолу. Ионы UO и Fe3r, образующие в этих условиях хлорокомплексы, хорошо адсорбируются смолой, а плутоний ( III), продукты деления и следы тория не задерживаются. Добавкой нитрита переводят плутоний в четырехвалентное состояние. Раствор пропускают через анионообменную смолу: адсорбируется плутоний и часть продуктов деления, а торий не задерживается. [20]
Определению не мешают бесцветные катионы и практически все анионы, включая тартрат -, оксалат -, салицилат -, фосфат -, нитрит -, арсенит - и фторид-ионы. Подчинение закону Ламберта-Беера имеет место в широком интервале концентраций до 7 0 мг Fe / 100 мл. Поскольку определению железа не мешает присутствие фторидов, авторы применили этот метод для специального случая определения железа в металлическом цирконии. Этот простой способ определения заключается в следующем: 0 5 г порошкообразного циркония помещают в платиновую чашку и растворяют в требуемом количестве фтористоводородной кислоты. По растворении раствор разбавляют, прибавляют 3 г комплексона III и подщелачивают аммиаком. Аммиачный раствор вносят в стакан, содержащий разбавленную перекись водорода. При этом выделяется цирконий и следы тория в виде их пероксигидратов. Фильтруют и полученный фиолетовый фильтрат после разбавления его до нужного объема колориметрируют. [21]