Cтраница 2
Практически невозможно закристаллизовать стеклообразный В2Оз, и это полностью соответствует критерию Роусона, так как температура плавления В2О3 невелика и составляет - 400 С. С помощью этого критерия можно также объяснить, почему в бинарных системах область стеклообразования часто находится вблизи низкоплавкой эвтектики. В этом отношении показательна система СаО - АЬО: ни СаО, пи ЛЬО:, не способны образовывать слек ла ( если не учитывать получение тонких пленок методом сверхбыстрой закалки), но в области составов между СаАЬС ( СА) н Ca3Al2Ob ( C3A) ( рис. 19.8) стекло легко образуется. [16]
Для акустических мод теплопроводность равна сумме вкладов от каждой подрешетки, причем каждая подрешетка рассеивает фононы, принадлежащие всем другим подрешеткам. Если принять, что Ма - средний атомный вес для всех атомов системы, то это приведет к сомножителю v / s в выражении для теплопроводности, где v - число атомов на ячейку, а под а3 нужно теперь понимать средний объем, приходящийся на атом. Значение §, соответствующее высоким температурам, вообще говоря, близко к 9 о или несколько меньше. Слек вычислил значения отношения Q / Qo для кристаллов с хорошо известными фононными спектрами, и на основе этих значений вывел величины 6оо / § о для других кристаллов, для которых отсутствовали необходимые данные. [17]
В недавних измерениях Мура, Вильямса и Гревса [170] были уточнены ранние данные Ейкена и Куна [68], полученные для RbBr и Rbl, и установлено согласие со значениями Слека для RbCl. Поскольку измеренные теплопроводности менялись с температурой быстрее, чем по закону 1 / 7, говорить о точном значении отношения Иэкс / Итеор не имеет большого смысла, однако отмеченная тенденция не может коренным образом измениться, если сравнение проводить при какой-либо другой характеристической температуре. Слек обратил внимание на то, что у некоторых галогенидов щелочных металлов оптические фононы имеют такие же большие групповые скорости, как и акустические фононы; такие оптические фононы могут давать прямой вклад в теплопроводность. Однако экспериментальные свидетельства в пользу этого факта противоречивы. [18]
Кдайтон и Батчелдер сравнили свои результаты с данными работы Крупского и Манжелия [136, 137], которые проводили измерения при нулевом давлении, так что объем аргона менялся вследствие его теплового расширения. При температуре 25 К плотности образцов в обоих экспериментах были близки друг к другу и величины теплопроводностей были примерно одинаковы. Изменение теплопроводности при температуре 75 К происходит по закону Т-2, как предсказал Слек, принявший во внимание только эффекты изменения плотности. [19]
Измерения были выполнены для 6 чистых монокристаллов из этих веществ и для 2 более плохих образцов. Предсказанные и экспериментальные значения даны для сравнения на фиг. Оценки теплопроводности для кристаллов, на которых не проводились измерения, следующие ( в ед. В качестве примера, подчеркивающего важность малых значений у у соединений типа алмаза, Слек рассматривает кристалл LiH, у которого сравнительно малая теплопроводность при 300 К, хотя величина MQ2 большая. [20]
Впервые эксперименты по изучению влияния известного количества примесей, вводимых в кристаллы, на теплопроводность при низких температурах были выполнены, по-видимому, Слеком [212]; из анализа данных по теплопроводности была получена величина интенсивности рассеяния на примесях. Слек проводил измерения на кристаллах КС1, содержащих примесь кальция с различными концентрациями. Дефекты представляли собой ионы Са2, замещающие ионы К, и равное число положительных ионных вакансий для сохранения электронейтральности. Изменение теплопроводности вследствие введения примесей нельзя полностью объяснить на основании рэлеевского закона рассеяния, и Слек заключил, что некоторые из ионов кальция участвуют в образовании кластеров. Если примесь и вакансия достаточно разделены, то два вклада в величину 52 нужно сложить. [21]