Слияние - сигнал
Cтраница 1
Слияние сигналов СН3 - групп гексаметилбензолониевого иона при повышении температуры отражает происходящее при этом быстрое усреднение состояний протонов этих групп, обусловленное изменением места присоединения протона. [1]
 |
Слияние линий Л5 - спектра при увеличении скорости. [2] |
Наряду с условием слияния сигналов, которое для предыдущего примера ( рис. 66) применимо при температурах около - 50 С, существует еще ряд дополнительных уравнений, с помощью которых можно определить константы скорости. [3]
 |
Я. Спектры ЯМР 3С. [4] |
Исследование температурной зависимости слияния сигналов N - СН2 - протонов позволило рассчитать параметры активации заторможенного вращения вокруг С ( О) - N-связи. При этом был получен парадоксальный результат - равенство свободной энергии активации вращения ( 75 3 2 1 кДж / моль) для полимеров и низкомолекулярных модельных соединений ( диацетилпиперазин и др.), в то время как исходя из предположения о необходимости определенной степени согласованности при поворотах вокруг амидных связей в цепи, для полимеров следовало ожидать больших значений энергии активации. [5]
Другой недостаток обусловлен слиянием сигналов ЯМР быстро обменивающихся ядер. [6]
Из-за мелкого масштаба записи спектра иногда наблюдается слияние сигналов, что, однако, легко обнаруживается при анализе цифровых данных, параллельно выдаваемых спектрометром. [7]
Из величин концентраций, при которых происходит слияние сигналов и концентраций, приводящих к исчезновению тонкой структуры, была измерена кинетика одновременно идущего обмена протонов NH3 - Н2О и NH3 - NHS в растворах аммиака или С2Н5ОН - С2Н5ОН и С2Н5ОН - Н2О в растворах спирта. [8]
Из-за мелкого масштаба записи спектра иногда наблюдается слияние сигналов, что, однако, легко обнаруживается при анализе цифровых данных, параллельно выдаваемых спектрометром. [9]
При некоторой промежуточной температуре ( 30 - 45) наблюдается слияние уширенных сигналов. По этой так называемой температуре коалесцеиции вычислены свободные энергии активации ( ДО) коиформа-циониых переходов. Для изученных пар коиформеров они составляют около 15 ккал / моль. [10]
При более высокой температуре сигналы уширяются, потом сливаются ( температура, при которой происходит слияние сигналов в спектре, называется температурой коалесценции и обозначается Тс) в один широкий сигнал, и при температуре 150 С появляется синглетный пик, отвечающий усредненному сигналу метиленовых групп двух конформеров. Используя данные спектра ПМР и уравнения ( 48 - 50), можно определить скорость перехода конформеров друг в друга и энергию активации, которая необходима для инверсии семизвенного цикла. Примером группы с быстрым внутримолекулярным движением может быть СН3 - группа. Протоны этой группы в отдельных мгновенных состояниях находятся в различном химическом окружении, если соседний с ней заместитель является несимметричным. [11]
 |
Спектры ПМР ( 60 МГц. [12] |
Процессы межмолекулярного переноса протона сокращают время жизни аренониевых ионов и при больших скоростях приводят к уши-рению и слиянию сигналов в спэктрах ЯМР. Изменения в спектрах, наблюдаемые при изменении температуры или кислотности среды, могут быть использованы в качестве источника информации о преобладающем направлении и скорости пэреноса протона. [13]
Слияние сигналов ЯМР от протонов, входящих в различные молекулярные образования с Н - связью, указывает на то, что возникновение и диссоциация этих образований происходят за время, малое по сравнению с характеристическим временем измерения. Таким образом, могут быть измерены времена диссоциации порядка миллисекунд. [14]
Так, быстрое взаимиое превращение изомеров ( слияние сигналов спектра ПМр) 5 6-диметилбеизофуроксана начинается при - 15 С, а стерически затрудненного 4 7-диметилбеизофуроксана - при 35 С. [15]
Страницы: 1 2