Слой - проба
Cтраница 3
Значение Д убывает с возрастанием цт. При анализе проб с большим цт число л-групп возрастает, что затрудняет проведение анализа. При разбавлении проб необходимо получить t0m наименьшее, но такое, чтобы технически не трудно было создать контролируемый постоянной величины слой пробы. [31]
Если пробы содержат значительные количества вредных компонентов, то применяют следующий прием. Проба и эталон измеряются в двух, или лучше в трех, различных по размерам кюветах. По данным анализа строят график зависимости результатов анализа от толщины слоя пробы и экстраполируют его к нулевому слою. [32]
Чувствительность определения методом испарения зависит лишь от абсолютной чувствительности спектроскопического определения-при возбуждении спектра примесей в источнике света. При максимальной степени извлечения примесей концентрационная чувствительность метода испарения определяется величиной навески пробы, которая может быть увеличена. Этим метод испарения существенно отличается от обычных методов спектрального анализа, основанных на непосредственном сжигании анализируемого вещества в источнике света. Однако беспредельно увеличивать вес пробы нельзя, так как степень извлечения примесей начинает уменьшаться вследствие увеличения слоя пробы, через который диффундируют определяемые примеси. Поэтому в целях увеличения чувствительности целесообразно фотографировать на одно и то же место фотопластинки спектр нескольких электродов с конденсатом. Этим самым достигается и значительное усреднение пробы. Неполная конденсация примесей на электрод приводит к значительному уменьшению чувствительности определения. [33]
Содержимое обоих поглотительных приборов выливают при охлаждении в 12 мл воды, нейтрализуют аммиаком до нейтральной реакции ( по лакмусовой бумаге) и измеряют объем. По охлаждении прибавляют 3 мл 40 % едкого натра и взбалтывают всю смесь в течение 1 - 2 минут. Верхний пиридиновый слой окрашивается в розово-фиолетовый цвет. Одновременно готовят шкалу стандартов ( табл. 167) и обрабатывают ее точно так же, как пробу. Через 5 минут по-сле прибавления щелочи сравнивают интенсивность окраски пиридинового слоя пробы со шкалой. Окраска кольца устойчива в течение часа. [34]
 |
Шкала стандартов. [35] |
Одновременно во все пробирки шкалы стандартов и пробы прибавляют по 0 4 мл 8 % раствора углекислого натрия и 0 5 мл 5 % раствора динитрохлорбензола. Содержимое пробирок перемешивают и ставят на 5 мин в кипящую водяную баню. После охлаждения добавляют 0 5 мл 10 % раствора соляной кислоты и 1 мл хлороформа. Жидкость в пробирках интенсивно взбалтывают. В присутствии диметиламина нижний слой окрашивается в желтый цвет. Интенсивность окраски хлороформен-ного слоя пробы сравнивают со шкалой стандартов. Шкала устойчива в течение двух недель. [36]
Ширину окна дискриминатора выбирают исходя из условий обеспечения наилучшего соотношения сигнал / фон при достаточной статистике счета и умеренных требованиях к стабильности работы спектрометрической аппаратуры. Кроме того, оценивают и при необходимости учитывают вклад рассеянного на мишенях излучения 55Fe в измеряемых скоростях счета. Долю излучения Мп / С в спектральной области, соответствующей максимуму фотопика элемента мишени, определяют исходя из полной интенсивности рассеянного излучения данной мишени и амплитудного распределения импульсов для излучения Мп / С, рассеянного мишенью из органического стекла. Хорошее усреднение поверхностной плотности анализируемой полимерной пленки за счет увеличения толщины ( сложением полимерной пленки в несколько слоев) и площади просвечиваемого слоя ( изменением диаметра отверстия свинцовой диафрагмы 6, см. рис. 48) позволяет проводить анализ при значениях т близких к оптимальным. Поверхностную плотность слоя пробы определяют взвешиванием. Расчет искомой концентрации проводят либо по уравнению ( 37) ( см. гл. [37]
К 2 л пробы воды приливают 10 мл 20 % - ного раствора хлорида натрия, 5 мл концентрированной хлористоводородной кислоты и взбалтывают в течение 30 мин с 100 мл дважды перегнанного к-гексана. Гексановый слой отделяют, встряхивают с 50 мл 70 % - ного этилового спирта и выпаривают досуха при 30 С в вакууме, создаваемом водоструйным насосом. Остаток омыляют кипячением с обратным холодильником в течение 2 ч с 20 мл 7 5 % - ного раствора КОН в 70 % - ном этиловом спирте. Смесь взбалтывают с 20 мл воды и 40 мл гексана, гексановый слой отделяют, промывают 5 мл этилового спирта и выпаривают в токе азота при 50 С досуха. Остаток извлекают 0 2 мл - гексана и переносят на активированную при 110 С пластинку для тонкослойной хроматографии, покрытую силнкагелем. Исследуемый участок на высушенной в токе воздуха пластинке, после того, как будет отмечена длина пробега фройта растворителя, опрыскивают 10 % - ным спиртовым раствором фосформолибдата и помещают на 5 мин в сушильный шкаф при 110 С. Соскребают слой пробы, расположенный между пятнами эталонных растворов, экстрагируют смесью хлороформа с эфиром ( 9: 1), выпаривают в токе NZ, смешивают сухой остаток с 50 мкг бис ( триметилсилил) - ацетамида и оставляют на 1 ч в закрытом сосуде. Далее анализируют 1 мкл этого раствора в газовом хроматографе с пламенно-ионизационным детектором. [38]
Страницы: 1 2 3