Cтраница 1
![]() |
Поляризационные кривые, снятые на автоматической установке. [1] |
Прианодный слой, возникающий при электрополировке никеля в серной кислоте, представляет собой метастабильный раствор сульфата никеля в серной кислоте, устойчивый при прохождении тока. Ниже приводятся результаты исследования состава и свойств прианодного слоя при электролитической полировке стали 20 в электролите состава ( % вес. [2]
В прианодном слое в результате анодного процесса накапливаются продукты, способные реагировать с органическим веществом. [3]
По составу искусственные прианодные слои близки к прианод-ному слою, образующемуся при электролитической полировке. Наибольшее расхождение получалось в содержании шести - и трехвалентного хрома, но их суммарные грамм-ионные количества хорошо совпадают. [4]
![]() |
Зависимость выхода по току хлора от концентрации NaOH.| Зависимость выхода кислорода но току при электролизе раствора хлорида ( 300 г / л от рН анолита. [5] |
Величина рН прианодного слоя рассола определяет соотношение между выходами по току з: лора и кислорода. При понижении рН уменьшается износ графитовых анодов и падает растворимость хлора в анолите. Однако следует иметь: з виду, что в слишком кислых рассолах увеличивается износ асбестовой диафрагмы. [6]
![]() |
Зависимость выхода по току хлора от концентрации NaOH.| Зависимость выхода кислорода по току при электролизе раствора хлорида ( 300 г / л от рН анолита. [7] |
Величина рН прианодного слоя рассола определяет соотношение между выходами по току хлора и кислорода. При понижении рН уменьшается износ графитовых анодов и падает растворимость хлора в анолите. Однако следует иметь в виду, что в слишком кислых рассолах увеличивается износ асбестовой диафрагмы. [8]
![]() |
Распределение ионов в бездиафрагменном ( а и диафрагменном ( б электрореакторах. [9] |
Из прикатодного или прианодного слоя ионы ОН и Н мигрируют в объем раствора за счет диффузии или конвекции, а также транспорта этих ионов в электрическом поле, участвующих в переносе тока. Так как продукты анодной и катодной реакций образуются в эквивалентном количестве, то при миграции этих ионов в объеме раствора происходит их химическое взаимодействие с образованием вновь молекул Н2О в соответствии с ионным равновесием воды. Поэтому при необходимости изменения кислотно-основных свойств раствора стремятся подавить транспорт ионов Н и ОН - в объеме обрабатываемой жидкости. [10]
В результате в прианодном слое образуется избыток ионов одновалентной меди по сравнению с равновесным состоянием и концентрацией их в объеме. Поэтому ионы одновалентной меди частично могут диффундировать от поверхности анода. В некотором удалении от анода концентрация ионов одновалентной меди может оказаться выше равновесной, что приведет к смещению равновесия реакции диспропорционирования в сторону образования Си и Си2, и вблизи анода будет образовываться медный порошок. Для предотвращения этого электролиз проводят с перемешиванием путем циркуляции электролита. [11]
Данные состава и свойств прианодного слоя ( средние из 8 - 10 опытов) приведены в табл. I. Железо и хром определялись колориметрически, сульфат - и фосфат-ионы - весовым методом, а серная и фосфорная кислоты раститровывались по методу Муса-кина. [12]
Оценка числа носителей заряда в прианодном слое показывает, что оно превышает на 1 - 2 порядка концентрацию А1 - де-фектов. Это означает, что имеет место удержание электронов в прианодном слое на уровнях захвата, характерных для поверхностных дефектов. Глубина такого слоя зависит от величины внешнего электрического поля, и понижение напряжения приводит к перераспределению как электронов в прианодной части, так и щелочных катионов в прикатодной. Следствием этого является обратный ток. Окончательное равновесное состояние распределения носителей заряда устанавливается по завершении окрашивания. В этом случае даже с увеличением температуры сила тока уменьшается и имеет тенденцию слабого падения во времени. В этой стадии перенос заряда протекает главным образом по электронным дефектам в валентной полосе, а его величина определяется относительным положением уровня Ферми. Необходимо также учитывать эффект инжекции электронов с электродов. [13]
Катионы платиноидов, образовавшиеся в прианодном слое, обладая весьма электроположительными свойствами, будут восстанавливаться металлом анода и металлической фазой шлама, осаждаться на них, образуя высокодисперсный осадок этих металлов. [14]
Оценка числа носителей заряда в прианодном слое показывает, что оно превышает на 1 - 2 порядка концентрацию А1 - де-фектов. Это означает, что имеет место удержание электронов в прианодном слое на уровнях захвата, характерных для поверхностных дефектов. Глубина такого слоя зависит от величины внешнего электрического поля, и понижение напряжения приводит к перераспределению как электронов в прианодной части, так и щелочных катионов в прикатодной. Следствием этого является обратный ток. Окончательное равновесное состояние распределения носителей заряда устанавливается по завершении окрашивания. В этом случае даже с увеличением температуры сила тока уменьшается и имеет тенденцию слабого падения во времени. В этой стадии перенос заряда протекает главным образом по электронным дефектам в валентной полосе, а его величина определяется относительным положением уровня Ферми. Необходимо также учитывать эффект инжекции электронов с электродов. [15]