Прианодный слой - электролит
Cтраница 1
 |
Кривая зависимости плот - его микровпадинах поверхности ность тока - напряжение при - г -. [1] |
Прианодный слой электролита в случае полирования меди окрашивается в голубой цвет. Толщина этого слоя, составляющая, по данным Жаке, 0 05 мм, остается постоянной на всем участке ВТ. Наблюдается сглаживание микронеровностей на поверхности анода. Дальнейшее незначительное повышение напряжения приводит к увеличению плотности тока ( участок ГД) и сопровождается выделением кислорода. Прилипающие газовые пузырьки затрудняют равномерное растворение анода, делают поверхность изъязвленной. [2]
 |
Зависимость напряжения на электролизере от температуры.| Зависимость выхода перхлората по току от остаточной концентрации. [3] |
В прианодном слое электролита величина рН всегда значительно ниже, чем в объеме, за счет разряда ОН - или образования ионов водорода при разряде молекул воды или их взаимодействия с радикалами С1Оз в процессе образования перхлората. [4]
По мере того как прианодный слой электролита диффундирует в межэлектродное пространство, падает температура, увеличивается константа равновесия и равновесие Си2 Си 2Си сдвигается справа налево, что ведет к выделению металлической меди. Образующийся вблизи анода медный порошок падает в шлам и несколько уменьшает содержание в нем драгоценных металлов. [5]
 |
Зависимость между напряжением и силой тока при анодном растворении меди в ортофосфорной кислоте. [6] |
Точка D соответствует насыщению прианодного слоя электролита, поэтому с повышением напряжения сила тока ( или соответственно количество растворяющегося металла) практически сохраняет постоянное значение. При дальнейшем повышении напряжения пленка продуктов растворения упрочняется; электросопротивление ее становится более высоким. Ветвь EF кривой соответствует процессам разряда ионов гидро-ксила и газовыделения. Полированная поверхность образуется, как правило, при напряжении, соответствующем точке Е или отрезку EF кривой; однако наблюдается ряд случаев, когда полировка осуществляется при напряжениях, соответствующих горизонтальному участку DE кривой. [7]
 |
Выход по току при различной концентрации NaClOs. [8] |
Необходимо учитывать, что в прианодном слое электролита значение рН всегда значительно ниже, чем в объеме за счет разряда ионов ОН или образования ионов Н при разряде молекул воды, или при взаимодействии с радикалами C10J в процессе получения перхлората. Поэтому прианодный слой электролита в производственных условиях практически имеет кислую реакцию. [9]
При плотности тока Da, зависящей от концентрации SnS04 в электролите и от химической чистоты анода, прианодный слой электролита становится пересыщанным относительно SnS04 и последнее в виде твердой соли выпадает на аноде, создавая на поверхности его пористую пассивную пленку. [10]
Увеличение плотности тока при данных условиях приводит, как это показывает практика электрохимического полирования, к увеличению сопротивления прианодного слоя электролита с последующим понижением силы тока. Пропорциональность между напряжением и силой тока теряется. [11]
Чикамори и Ито [27] высказали предположение, что причиной резкого увеличения 4т начинающегося при определенной плотности тока ( обозначим ее i) в области транспассивации, является под-кисление прианодного слоя электролита, вызванное достаточно интенсивным выделением на аноде газообразного кислорода. Автор [35] считает, что при увеличении анодного потенциала в области транспассивации окисная пленка на железе постепенно становится тоньше и в результате этого Лт повышается. Думаем, однако, что существенные изменения степени пассивности металла должны быть связаны с существенным изменением механизма электродного процесса. При достижении i, соответствующей несколько более положительному потенциалу ( факт), чем потенциал начала выделения кислорода, в раствор с электрода начинают переходить в основном ионы Fe2, а на поверхности электрода появляются питтинги. [12]
Весьма существенное значение имеет характер движения электролита. Цели прианодный слой электролита не нарушается, то в нем находится преимущественно слабо диссоциированная хлорноватистая кислота, а образование гипохлорита натрия происходит на некотором расстоянии от анода. В этом случае ионы СЮ - - могут поступать к аноду из глубины раствора только благодаря диффузии и электропереносу, поэтому при отсутствии перемешивания прианодного слоя в растворе может накапливаться гипохло-рит натрия более высокой концентрации, чем это соответствует началу разряда ионов СЮ -, Из сказанного следует, что необходимо избегать механического перемешивания раствора. [13]
Необходимо учитывать, что в прианодном слое электролита значение рН всегда значительно ниже, чем в объеме за счет разряда ионов ОН или образования ионов Н при разряде молекул воды, или при взаимодействии с радикалами C10J в процессе получения перхлората. Поэтому прианодный слой электролита в производственных условиях практически имеет кислую реакцию. [14]
Благодаря тесному расположению движущихся в прианод-ном слое пузырьков по фронту и в направлении движения потоки электролита, вызванные каждым из пузырьков, слагаются, вследствие чего средняя скорость электролита в прианодном слое приобретает заметное значение. Движение прианодного слоя электролита силами внутреннего трения передается более отдаленным слоям и распространяется на значительную часть объема электролита в межэлектродном пространстве. [15]
Страницы: 1 2