Cтраница 2
Если разделение слоев идет медленно, то осторожно по стенке воронки добавляют 1 - 2 мл этилового спирта. Нижний щелочной слой сливают в другую делительную воронку, добавляют туда же 50 мл эфира и опять взбалтывают. Нижний слой спускают в третью делительную воронку, эфирный слой присоединяют к эфирной вытяжке, находящейся в первой делительной воронке. Во избежание потерь неомыляемых в освободившуюся делительную воронку отмеривают 50 мл эфира, слегка взбалтывают и сливают эфир в третью делительную воронку. [16]
Лигроин считают выдержавшим испытание, если цвет его не изменился и пленка серного цвета осталась желтой, или слегка посерела или покрылась темными точками. Окрашивание нижнего щелочного слоя не является браковочным признаком. [17]
После этого нижние щелочные слои из воронок сливают через бумажные фильтры в стаканы или колбы. [18]
По разделении слоев нижний щелочной слой сливают в другую делительную воронку, а эфирный раствор неомыляемых промывают два раза. Для этого каждый раз берут по 20 мл 50 % - ного этилового спирта, который после взбалтывания и отстаивания сливают в делительную воронку со спиртовым раствором мыла. [19]
Лигроин считают выдержавшим испытание, если цвет его не изменился и пленка серного цвета осталась желтой, или лишь слегка посерела или покрылась темными точками. При этом окрашивание нижнего щелочного слоя не является браковочным признаком. [20]
Колбучс раствором вновь охлаждают, вводят в нее 20 - 30 г льда и добавляютчразбавленной соляной кислоты до кислой реакции на конго. Из эфирного раствора в делительной воронке экстрагируют фенилуксусную кислоту избытком разбавленного раствора едкого натра, эфирный слой отделяют, а нижний щелочной слой подкисляют 10 % - ной соляной кислотой. [21]
Колбу с раствором вновь охлаждают, вводят в нее 20 - 30 г льда и добавляют разбавленной соляной кислоты до кислой реакции на конго. Из эфирного раствора в делительной воронке экстрагируют фенилуксусную кислоту избытком разбавленного раствора едкого натра, эфирный слой отделяют, а нижний щелочной слой подкисляют 10 % - ной соляной кислотой. [22]
Нафтеновые кислоты присутствуют в виде смеси кислот различного молекулярного веса и строения в сырой нефти и в ее дистиллятах. Эти кислоты можно выделять, обрабатывая нефтепродукт слабым раствором щелочи; при этом нафтеновые кислоты в виде натриевых солей переходят в нижний щелочной слой, откуда могут быть выделены в виде сырых нафтеновых кислот. По строению и свойствам нафтеновые кислоты представляют собой углеводороды нафтенового строения, преимущественно шестичленны е с карбоксильными группами. Молекулярный вес нафтеновых кислот, выделенных из различных дистиллятов, повышается с повышением температуры выкипания последних. Природные нафтеновые кислоты характеризуются крайне низкой температурой застывания ( ниже - 80 С) и неприятным запахом. [23]
Получение из сырой нефти или нефтепродуктов смеси нафтеновых кислот сводится к следующим операциям. Исходный материал обрабатывают слабым раствором щелочи при энергичном перемешивании и дают слоям разделиться. Когда нижний щелочной слой, куда в виде солей ( мыла) переходят нафтеновые кислоты, просветлеет, его отделяют от углеводородного слоя и подкисляют разбавленной серной кислотой. Выделяется маслянистый слой темного цвета и крайне неприятного запаха; это сырые нафтеновые кислоты. [24]
Омыление окисленного парафина и отделение мыл от неомыляемых проводят в три ступени. Вначале окисленный парафин обрабатывают в атмосферной мешалке 25 % - ным водным раствором Na2CO3, затем 20 - 40 % - ным раствором NaOH. После отстоя нижний щелочной слой, содержащий натриевые мыла и некоторое количество эфиров, подают в автоклав, а отстоявшийся неокисленный парафин и неомыляемые возвращают на окисление. [25]
КОН и растворяют в нем навеску 5 г ( с точностью до 0 001 г) измельченной канифоли. Присоединив колбу к обратному холодильнику, кипятят раствор канифоли на водяной бане в течение 45 мин. По охлаждении раствор канифольного мыла переносят в делительную воронку, в которую приливают 50 мл этилового эфира, тщательно взбалтывают и дают отстояться. После разделения слоев сливают нижний щелочной слой в другую делительную воронку, добавляют в нее 50 мл этилового эфира и взбалтывают содержимое воронки. Нижний щелочной слой сливают в третью делительную воронку, а эфирный слой присоединяют к эфирной вытяжке в первой делительной воронке. Освободившуюся делительную воронку ополаскивают 50 мл этилового эфира, сливают в третью делительную воронку и взбалтывают. Из третьей делительной воронки удаляют щелочной раствор, а эфирную вытяжку сливают в первую делительную воронку. Затем туда добавляют 25 мл воды, взбалтывают содержимое и удаляют водный слой. Такую промывку повторяют еще 2 раза в присутствии фенолфталеина. [26]
В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, подслоем из 500 мл промытого эфира осторожно помещают 70 мл 45-процентного водного раствора едкого кали. При температуре - - 5 и энергичном перемешивании порциями прибавляют 35 г порошкообразной нитрозометилмочевины. Каждую порцию прибавляют после растворения предыдущей. После прибавления нитрозометилмочевины содержимое колбы выливают в делительную воронку и немедленно отделяют эфирный раствор от нижнего щелочного слоя. Эфирный раствор пропускают через складчатый фильтр, после чего раствор без всякой дополнительной обработки может быть использован для дальнейших реакций. Соответственным образом получают также и высшие гомологи диазометана. Выход последних, однако, обычно несколько ниже выхода диазометана. Вместо эфира применяют также диоксан, тетра-гидрофуран ( не смешивающийся с концентрированной щелочью) или бензол; в последнем случае слои разделяются с трудом. Применение хлороформа не рекомендуется, поскольку он обладает слишком высоким удельным весом и концентрированная щелочь собирается в верхнем слое. [27]
КОН и растворяют в нем навеску 5 г ( с точностью до 0 001 г) измельченной канифоли. Присоединив колбу к обратному холодильнику, кипятят раствор канифоли на водяной бане в течение 45 мин. По охлаждении раствор канифольного мыла переносят в делительную воронку, в которую приливают 50 мл этилового эфира, тщательно взбалтывают и дают отстояться. После разделения слоев сливают нижний щелочной слой в другую делительную воронку, добавляют в нее 50 мл этилового эфира и взбалтывают содержимое воронки. Нижний щелочной слой сливают в третью делительную воронку, а эфирный слой присоединяют к эфирной вытяжке в первой делительной воронке. Освободившуюся делительную воронку ополаскивают 50 мл этилового эфира, сливают в третью делительную воронку и взбалтывают. Из третьей делительной воронки удаляют щелочной раствор, а эфирную вытяжку сливают в первую делительную воронку. Затем туда добавляют 25 мл воды, взбалтывают содержимое и удаляют водный слой. Такую промывку повторяют еще 2 раза в присутствии фенолфталеина. [28]
Перед анализом меньший шар наполняют точно до пулевой черты, находящейся I. Затем наливают в прибор точно отмеренные шшеткоп 15 мл трикрезола и такой же объем чистого бензола. Прибор закрывают пробкой, переводят все его содержимое в большой шар и хорошо взбалтывают 5 мин. При этом все фенолы, находящиеся л исследуемом продукте, превращаются в феноляты натрия. Перемешанную взбалтыванием жидкость переводят в нижний шар, прибор ставят в вертикальное положение и оставляют смесь при комнатной температуре в течение оО - - 40 мин. По истечении указанного времени отсчитывают увеличение объема нижнего щелочного слоя в бюретке и находят содержание фенолов и объемных процентах к взятому трпкрезолу. [29]
Колбу нагревают на водяной бане при перемешивании до 70 С. После растворения ДФП по каплям добавляют 30 % - й раствор гидроксида натрия. Реакция экзотермична, поэтому для поддержания температуры конденсации ( 75 2 С) содержимое колбы охлаждают, добавляя в баню холодную воду. Полученную смесь нейтрализуют 20 % - м раствором уксусной кислоты до рН 6 - 7 ( по индикаторной бумаге), после чего, не прерывая перемешивания, через обратный холодильник приливают 30 0 г толуола. Содержимое колбы перемешивают в течение 20 мин при 60 - 70 С и затем выдерживают при этой же температуре до расслаивания. После расслаивания реакционную смесь переносят в делительную воронку и отделяют раствор смолы в толуоле от нижнего щелочного слоя. Раствор смолы в воронке очищают от со. После интенсивного встряхивания смесь оставляют на 15 - 30 мин при 60 - 70 С для расслаивания и сливают нижний слой. Операцию промывки повторяют до нейтральном реакции ( по индикаторной бумаге) в промывных водах. После промывки раствор олигомера помешают в колбу и отгоняют азеотропную смесь при атмосферном давлении и температуре 100 С, постепенно повышая температуру до 120 С. Олигомер представляет собой очень вязкую жидкость от желтого до темно-коричневого цвета. Затем определяют выход олигомера и содержание в нем эпоксидных групп. [30]