Cтраница 1
Первичный адсорбционный слой ионов притягивает из раствора противоположно заряженные ионы, главным образом с большим зарядом или способные с ионами решетки образовывать малорастворимые соединения. Таким образом возникает вторичный слой адсорбированных ионов, слой так называемых противоионов. [1]
Заряженный первичный адсорбционный слой может притягивать противоположно заряженные ионы, находящиеся в растворе с образованием диффузионного вторичного адсорбционного слоя. [2]
Если ионы первичного адсорбционного слоя представляют собой достаточно сильный протолит, устойчивость коллоидного раствора сильно зависит от рН раствора. Например, когда первичный слой образуют анионы, имеющие сильно выраженные основные свойства ( тенденцию присоединять протоны), повышение кислотности раствора ведет к протонированию этих ионов, вследствие чего заряд коллоидных частиц уменьшается. [3]
В случае коллоидных частиц заряд первичного адсорбционного слоя достаточно велик. Поскольку все частицы несут заряд одного и того же знака, они отталкиваются друг от друга и остаются в диспергированном состоянии. Однако при добавлении электролита частицы могут коагулировать с образованием гелеподобной массы; в этом случае ионы электролита образуют вторичный адсорбционный слой, который способен маскировать первичный заряд. Типичными коллоидными осадками являются гидроокиси железа ( III) и алюминия. Фильтр может задерживать коагулированную массу. Однако при промывке водой электролит вымывается и образующиеся индивидуальные частицы проходят через фильтр. Такой процесс называется пептизацией. Для того чтобы избежать пептизации, коагулированные коллоидные осадки нужно промывать растворами электролитов. [4]
![]() |
Влияние относительного, пересыщения на процесс осаждения. [5] |
Благодаря наличию двойного электрического слоя ( первичного адсорбционного слоя и противоионов) коллоидные частицы отталкиваются друг от друга. [6]
He был также учтен тот факт, что ионы серебра образуют первичный адсорбционный слой на осадке AgCI. В связи с этим, чтобы избежать ошибки при определении конечной точки титрования, лучше всего ввести поправку, для этого проводят холостой опыт с индикатором. [7]
![]() |
Кривые осадительною титрования, основанного на реакции А В - - - АВ. [8] |
На поверхности любого осадка, находящегося в контакте с маточным раствором, есть первичный адсорбционный слой, котор. Следовательно, при титровании конпонента А титрантом В первичный слой на поверхности осадка АВ состоит до точки эквивалентности из ионов А, а после точки эквивалентности - из ионов В. Третий компонент, находящийся в растворе, например С, может конкурировать за место в этом слое; способность к конкуренции зависит от относительного значения ПР соединения АС. [9]
Если, например, хлорид серебра осаждают из раствора, содержащего в избытке хлорид-ионы, то первичный адсорбционный слой состоит из хлорид-ионов и поверхность осадка приобретает отрицательный заряд. Если же осаждение ведут из раствора, содержащего избыток ионов серебра, первичный слой состоит из ионов серебра и поверхность осадка заряжена положительно. [10]
Вблизи точки эквивалентности коллоидные частицы изменяют знак своего заряда из-за изменения природы ионов, находящихся в первичном адсорбционном слое перед и после точки эквивалентности. [11]
Гидрокоид металла, осаждаемый аммиаком, адсорбирует преимущественно ионы гидроксила. При этом образуется первичный адсорбционный слой, заряд которого компенсируется зарядом вторичного адсорбционного слоя, образованного катионами. Во избежание соосаждения осаждение нужно проводить при наименьшем значении рН и добавлять большой избыток хлорида аммония. Понижение рН препятствует адсорбции ионов гидроксида, а при введении избытка хлорида аммония ионы аммония, образующие второй адсорбционный слой, могут быть легко удалены прокаливанием. Это явление используют при разделении трех - и двухзарядных катионов уротропиновым методом. [12]
Как уже описывалось выше, ионы адсорбируются из маточного раствора на поверхности осаждающихся частиц. Эта адсорбция связана с образованием первичного адсорбционного слоя, который удерживается очень прочно, и слоя противо-ионов, который удерживается более или менее свободно. Эти ионы переносятся с осадком и таким образом загрязняют его. В случае, приведенном на рис. 7 - 2, с хлоридом серебра соосаждается нитрат серебра. Соосаждение в результате поверхностной адсорбции особенно значительно, если посторонние частицы имеют размер коллоидов; причем эти частицы могут присутствовать в маточном растворе даже в небольшом количестве. [13]
На рис. 6 - 2 дано схематическое изображение коллоидной частицы хлорида серебра в растворе, содержащем избыток ионов серебра. Ионы серебра, связанные непосредственно с поверхностью, образуют первичный адсорбционный слой. Вокруг заряженной частицы образуется слой противоионов, внутри которого содержится избыток отрицательных ионов, уравнивающий заряд адсорбированных на поверхности положительных ионов. Слой противоионов образуется под действием электростатических сил. [14]
В соответствии с правилом адсорбции ( см. разд. Под действием электростатических сил вокруг заряженных частиц образуется слой противоионов ( в данном случае нитрат-ионов), часть которых прочно связана с первичным адсорбционным слоем, а часть находится в диффузном слое. Заряд коллоидной частицы определяется разностью зарядов первичного адсорбционного слоя и слоя противоионов, прочно связанного с ним. [15]