Cтраница 2
В соответствии с правилом адсорбции ( см. разд. Под действием электростатических сил вокруг заряженных частиц образуется слой противоионов ( в данном случае нитрат-ионов), часть которых прочно связана с первичным адсорбционным слоем, а часть находится в диффузном слое. Заряд коллоидной частицы определяется разностью зарядов первичного адсорбционного слоя и слоя противоионов, прочно связанного с ним. [16]
Степень адсорбции индикаторов разной природы существенно различается. Следует выбирать такой индикатор, который адсорбируется не слишком сильно и не слишком слабо. Если индикатор адсорбируется слишком сильно, то он может замещать ионы первичного адсорбционного слоя до достижения точки эквивалентности. Если индикатор адсорбируется слабо, конечная точка появляется значительно позднее, чем достигается точка эквивалентности. В идеальном случае адсорбция начинается как раз перед точкой эквивалентности и быстро увеличивается в точке эквивалентности. [17]
Адсорбция обусловлена неуравновешенностью электрических зарядов ионов, находящихся на поверхности осадка. В связи с этим из раствора притягиваются противоположно заряженные ионы. При этом адсорбируются главным образом те ионы, из которых образована кристаллическая решетка, или же ионы, подобные им по размерам и зарядам. Если, например, хлорид серебра осаждают из раствора, содержащего в избытке хлорид-ионы, то первичный адсорбционный слой состоит из хлорид-ионов и поверхность осадка приобретает отрицательный заряд. Если же осаждение ведут из раствора, содержащего избыток ионов серебра, первичный слой состоит из ионов серебра и поверхность осадка заряжена положительно. [18]
При добавлении положительно или отрицательно заряженных ионов кристаллические частицы растут на любой доступной поверхности. Кристаллы достраиваются не отдельными ионами, а предварительно образовавшимися блоками. Этот процесс происходит до тех пор, пока концентрация одного из ионов не приблизится к нулю. После этого ионы противоположного знака продолжают занимать свои обычные места в решетке, что приводит к образованию заряженной поверхности в связи с отсутствием второго компонента. Образовавшийся на поверхности монослой называется первичным адсорбционным слоем; его электрический заряд нейтрализуется диффузной зоной, состоящей из противоположно заряженных ионов, присутствующих в растворе. Таким образом, все осадки загрязняются из-за адсорбции на поверхности. Однако в случае частиц большого размера ( например, более 1 мкм) площадь поверхности относительно мала и значительная часть адсорбированных ионов может быть удалена при промывке. [19]