Cтраница 1
![]() |
Различные формы металлических электродов. [1] |
Поверхностный слой электродов испытывает в процессе разряда тепловое воздействие. [2]
Методы изучения строения поверхностного слоя электрода заключаются, как правило, в исследовании зависимости его состояния и различных свойств от потенциала электрода. Прежде всего исследователя интересует заряд поверхности, изменение потенциала в зависимости от расстояния от поверхности и адсорбция на ней различных ионных и молекулярных веществ. [3]
Хемосорбированный кислород изменяет структуру поверхностного слоя электрода и влияет на скорость неко-рых электрохимических процессов; Вопрос о необходимости удаления кислорода должен решаться в каждом отдельном случае специально поставленными опытами. Для удаления кислорода используют те же способы, что и в постоянно-токовой полярографии, удобнее всего использование атмосферы инертных газов ( аргон), но допустимо применение водорода и смеси его с азотом. [4]
Хемосорбированный кислород изменяет структуру поверхностного слоя электрода и влияет на скорость неко-рых электрохимических процессов. Вопрос о необходимости удаления кислорода должен решаться в каждом отдельном случае специально поставленными опытами. Для удаления кислорода используют те же способы, что и в постоянно-токовой полярографии, удобнее всего использование атмосферы инертных газов ( аргон), но допустимо применение водорода и смеси его с азотом. [5]
Обоснование барьерного скачка потенциала в поверхностном слое электрода не требует каких-либо специальных допущений, а может быть выведено из факта наличия ковалентных связей между металлом и адсорбционным слоем на его поверхности. Представления о наличии барьерного скачка потенциала позволяют дать толкование многим явлениям, связанным с процессами коррозии металлов с их торможением и локализацией. Каждое из этих явлений может быть объяснено и другими путями, однако барьерный скачок потенциала позволяет рассмотреть широкий круг вопросов с единой точки зрения. [6]
Все эти примеси переходят в электролит с поверхностного слоя электрода одновременно с основным металлом. Растворение п электролите более электроположительных примесей вызвано высокой анодной плотностью тока и значительной анодной поляризацией, особенно при пассивации анода, или окислительными процессами. Часть более электроположительных примесей, по мере их накопления на поверхности анода при его растворении, может отрываться от последнего в виде коллоидных или дисперсных частиц. В результате электрофореза коллоидные и дисперсные частички примесей доставляются током к катоду и захватываются образующимся осадком основного металла. [7]
![]() |
Поляризационные кривые осаждения олова из раствора 0 125 М SnSO4. [8] |
Это воздействие может быть вызвано изменением свойств поверхностного слоя электрода ( например, его электронной структуры), прямым взаимодействием между реагирующими и посторонними частицами и другими причинами. Оно может привести как к уменьшению, так и к увеличению скорости реакции. [9]
Анализ электрокапиллярных кривых дает возможность определять строение поверхностного слоя электрода. [11]
Рассматривается происхождение барьерного скачка потенциала, возникающего в поверхностном слое электрода в процессе пассивации металла. Обоснование этого скачка потенциала не требует каких-либо специальных допущений, а может быть выведено из факта наличия ковалентных связей между металлом и адсорбционным слоем на его поверхности. Подобный скачок потенциала возникает при пассивации металла как в отсутствие, так и при наличии на нем фазовой окисной пленки. [12]
![]() |
Поляризационные кривые на платиновом аноде. [13] |
Специфическое влияние ионов хлора связывается с включением разрядившихся ионов С1 - в поверхностный слой электрода, что улучшает адсорбционные свойства родия и иридия, способствует созданию высоких поверхностных концентраций радикалов HSO4 и протеканию электросинтеза надсерной кислоты по оптимальному для этой реакции механизму электрохимической десорбции. [14]
В любом источнике ионов, в котором используется электрический разряд, сначала распыляются поверхностные слои электродов, а затем вещество, находящееся в объеме. Поэтому масс-спектры, зарегистрированные в начальной стадии анализа, характеризуют поверхность образца. Возможность разделения примесей, находящихся на поверхности и в объеме образца, наряду с высокой чувствительностью регистрации делает масс-спектрометрию с источником ионов, основанном на электрическом разряде, мощным средством для изучения поверхностных загрязнений и тонких пленок. В настоящее время известен еще более перспективный метод изучения состава исключительно тонких слоев твердых тел, основанный на распылении образца пучком первичных ионов. Эти два дополняющих друг друга метода ( главным образом второй - метод вторичной ионной эмиссии) рассмотрены в гл. [15]