Cтраница 3
Учитывая, что на ртути, свинце и индии [3] перенапряжение водорода выше, чем на цинке, и что добавки у диффузионных сплавов концентрируются в основном в поверхностных слоях электрода, следует ожидать гораздо большего увеличения коррозионной стойкости фольги, обработанной в растворах амальгамирования с добавками индия и свинца, чем фольги из литейных сплавов с теми же добавками. ZnO, подтверждают наше предположение. [31]
Собственно электрохимический процесс локализуется на границе раздела электрод / раствор, а паста рассматривается как проводящая среда, в которой равномерно распределены частицы твердого вещества. Поскольку поверхность УПЭЭ гидрофобна, так как паста содержит не смешивающееся с водой органическое связующее, проникновения электролита в объем электрода не происходит и после истощения поверхностного слоя электрохимическая реакция практически полностью прекращается. Более или менее выраженной промежуточной стадией является гидратация поверхностного слоя электрода. [32]
Между разноименно заряженными обкладками конденсатора ( металл - электролит) возникает разность потенциалов, препятствующая дальнейшему переходу катионов из кристаллической решетки и являющаяся мерой энергии окисления металла. Величина скачка потенциала при равновесии между отрицательно заряженным металлом и положительной обкладкой двойного слоя зависит от параметров, влияющих на энергию катионов в растворе, в частности от температуры и концентрации электролита. Это относится к случаю сравнительно легкой окисляемости ( повышенной способности терять валентные электроны) металла и соответственно более высокому, чем в растворе, энергетическому уровню катионов поверхностного слоя электрода. При условии большего уровня энергии катионов в растворе ( по сравнению с их энергией на поверхности металла) происходит обратный процесс - восстановление ( осаждение) растворенного металла с соответствующим сдвигом в положительную сторону заряда электрода и увеличением отрицательного заряда приэлектродного слоя раствора. Возникающий при этом двойной электрический слой имеет противоположное распределение зарядов и противоположный ( положительный) знак потенциала на границе металл - электролит. [33]
Чувствительность анализа удается в ряде случаев повысить, введя в разряд сухой остаток после выпаривания растворов на торце графитового или медного электрода. Применение графитового электрода лучше, так как позволяет работать с большим количеством сухого остатка. Чтобы предотвратить глубокое проникновение раствора в графитовый электрод, его предварительно обрабатывают раствором полистирола в толуоле, а затем образовавшийся защитный слой частично разрушают с торца каплей серной кислоты. Сухой остаток оказывается прочно закрепленным в поверхностном слое электрода. Этим методом удается получить высокую чугствительность анализа при возбуждении спектра в дуге переменного тока. [34]
Чувствительность анализа удается в ряде случаев повысить, введя в разряд сухой остаток после выпаривания растворов на торце графитового или медного электрода. Применение графитового электрода лучше, так как позволяет работать с большим количеством сухого остатка. Чтобы предотвратить глубокое проникновение раствора в графитовый электрод, его предварительно обрабатывают раствором полистирола в толуоле, а затем образовавшийся защитный слой частично разрушают с торца каплей серной кислоты. Сухой остаток оказывается прочно закрепленным в поверхностном слое электрода. Этим методом удается получить высокую чувствительность анализа при возбуждении спектра в дуге переменного тока. [35]
Процессы поляризации и деполяризации в применении к описанному медно-цинковому элементу сводятся к следующему. Если в процессе длительной разрядки элемента не пополнять раствор медным купоросом, то наступает истощение раствора, и число ионов, участвующих в реакциях, становится недостаточным. В результате этого ионы водорода направляются к положительному электроду и там разряжаются. Образующийся при этом свободный водород растворяется в поверхностном слое электрода и изменяет его потенциал. Вместо медного электрода получается как бы водородный электрод с пониженным потенциалом. Такой процесс называется поляризацией. [36]
Следовательно, указанные ионы селективно влияют на реакцию выделения кислорода на платиновом аноде, тормозя ее и снижая долю тока, расходуемую на эту побочную реакцию. Любопытно, что ионы С1 - при окислении серной кислоты на родиевом и иридиевом анодах не только повышают перенапряжение кислорода, как это наблюдается на платиновом аноде, но и влияют на скорость образования пероксодвусерной кислоты. Например, на иридиевом аноде скорость ее образования в присутствии ионов С1 - возрастает в 15 раз, а скорость реакции выделения кислорода уменьшается в 6 раз. Специфическое влияние ионов С1 - связывается с включением этих разрядившихся ионов в поверхностный слой электрода, что улучшает адсорбционные свойства родия и иридия, способствует созданию высоких поверхностных концентраций радикалов HSO4 и протеканию электросинтеза кислоты по оптимальному для этой реакции механизму электрохимической десорбции. [37]