Cтраница 2
В промышленности широко используется проведение реакций в струе газа, проходящего через реактор, который может быть или пустым, играя роль только области, где поддерживается постоянная температура, или заполненным слоем зер-некого катализатора. Поэтому и лабораторные опыты по изучению кинетики многих важных широко применяемых в промышленности реакций проводятся также в потоке. Вследствие того, что реакции этого типа проводятся обычно при постоянном давлении и сопровождаются в большинстве случаев изменением объема участвующих в реакции веществ, уравнения кинетики этих процессов должны отличаться от уравнений, выведенных выше для условия постоянного объема. [16]
В промышленности широко используется проведение реакций в струе газа, проходящего через трубчатый реактор, который может быть или пустым, играя роль только области, где поддерживается постоянная температура, или заполненным слоем зерненого катализатора. Примерами реакций, осуществляемых в потоке в промышленных масштабах, могут служить реакции термического и каталитического крекинга нефтепродуктов, каталитического алкилирования, полимеризации, гидро - и дегидрогенизации углеводородов, дегидратации и дегидрогенизациии спиртов. [17]
Tii iS2 ( структура типа CdI2) при х 0 1 - 0 3, имеют плотнейшую упаковку кг-типа, вероятно, со статистическим размещением атомов лития и титана по октаэдрическим позициям в частично заполненных слоях. При более высоких концентрациях лития ( 0 5я1 0) реализуется совершенно иная ( тетрагональная) структура. [18]
Периоды 2 - й и 3 - й, 4 - й и 5 - й, а также 6 - ii и 7 - й составляют попарно большие периоды, номера к-рых ( н0) приведены справа от таблицы и равны главному квантовому числу последнего заполненного слоя у атомов элементов, завершающих периоды. [19]
Как видно из табл. 1, элементы К, Са, Ga Ge, As, Se, Br и Кг имеют электронные конфигурации, аналогичные конфигурациям атомов первого и второго коротких периодов, за исключением того, что эти атомы ( кроме К и Са) имеют также заполненный слой из десяти Sd-электронов. Но этот период включает также группу из десяти элементов, являющихся металлами и соответствующих заполнению внутреннего Зс. У этих атомов имеются два незаполненных электронных подуровня, а не один. [20]
Предположим, что мы имеем какую-нибудь двухатомную молекулу. Электроны, входящие в заполненные слои или даже подгруппы, можно не учитывать и рассматривать только электроны, обычно называемые валентными, находящиеся в незаполненных слоях. [21]
Этот принцип, установленный более или менее эмпирически, был обобщен и уточнен в 1925 г. Паули следующим образом: во всякой системе, содержащей несколько электронов, каждый тип движения, точно определенный по теории квантов, может быть представлен только одним электроном. Парное число электронов в заполненных слоях соответствует, с точки зрения принципа Паули, тому факту ( открытому Уленбеком и Гаудсмитом), что электрон обладает магвитной осью, которую можно было бы приписать его вращению вокруг самого себя, и что эта ось может принимать две противоположные ориентации. [22]
![]() |
Схема расположения s - и d - зон в меди и никеле. [23] |
Такой подход позволяет хорошо описать магнитные свойства, например, меди. Магнетизм определяется электронами с неспаренными спинами, поэтому целиком заполненный слой 3d10 не имеет результирующего магнитного момента; кроме того, электрон 4s спарен, поскольку участвует в связи; в результате медь не обладает ферромагнитными свойствами. [24]
Однако эти расчеты, очевидно, занижают степень шероховатости поверхности. Лучшее приближение возможно только для задачи с двумя уровнями, соответствующей распределению частично заполненного слоя самоадсорбированных атомов на полностью завершенном нижнем слое. Сопоставление результатов точного решения ( учитывающего, однако, взаимодействие только между ближайшими соседями) и данных приближенного метода Брэгга-Уильямса [39] свидетельствует, что в обоих случаях шероховатость поверхности становится существенной при одном и том же значении kT / tp, хотя рассчитанный параметр шероховатости в первом случае быстрее увеличивается с температурой, чем во втором. По-видимому, можно заключить, что равновесная концентрация поверхностных дефектов данного вида пренебрежимо мала вплоть до температур, близких к температуре плавления металла. [25]
Другим свойством, обнаруживающим периодичность, является атомный объем. Наибольшим объемом обладают атомы щелочных металлов, у которых имеется один электрон за пределами заполненного слоя. [26]
Заполненные слои естественно отождествить с периодами системы элементов Менделеева. Каждый период начинает заполняться одним электроном в s - состоянии и заканчивается, когда образуется заполненный слой. [27]
Зная эту величину, можно приближенно оценить число монослоев стекла, которое заполняется катионами за первую стадию процесса взаимодействия. Но при этом нужно предположить, что поглощенные ионы замещают все катионы на поверхности стекла и образуют равномерно заполненный слой. [28]
Сравнение этого количества с значениями vm, полученными из изотерм адсорбции азота, метана, аргона, кислорода, окиси углерода и двуокиси углерода на слюде и стекле, показывает, что адсорбция во всех этих случаях оказывается меньше той, которая соответствует мономодекулярному слою. Значения vm составляют от 3 до 86 % тех количеств газа, которые получаются в результате вычисления для заполненного слоя. Существуют веские основания считать, что истинная поверхность слюды или стекла больше их геометрической поверхности ( см. гл. [29]
Сравнение этого количества с значениями vm, полученными из изотерм адсорбции азота, метана, аргона, кислорода, окиси углерода и двуокиси углерода на слюде и стекле, показывает, что адсорбция во всех этих случаях оказывается меньше той, которая соответствует мономолекулярному слою. Значения vm составляют от 3 до 86 % тех количеств газа, которые получаются в результате вычисления для заполненного слоя. Существуют веские основания считать, что истинная поверхность слюды или стекла больше их геометрической поверхности ( см. гл. [30]