Cтраница 2
Добавляют к органическому экстракту 5 мл разбавленного раствора аммиака ( 1: 99) и встряхивают 2 мин. Органический слой оставляют, а водный слой встряхивают с 2 мл раствора дитизона. Затем органический слой сливают и объединяют его с экстрактом четыреххлористого углерода, полученным ранее. Обращают внимание на то, чтобы на этой стадии анализа четыреххлористый углерод не содержал капелек водной фазы. [16]
Возможны и другие способы выделения дифенилолпропана из реакционной массы и его очистки. Органический слой отделяют от водного и промывают водой. Затем органический слой перегоняют в вакууме для отделения воды, хлорбензола, фенола. Оставшийся расплав продувают паром при 170 - 175 С и остаточном давлении 10 мм рт. ст. для удаления промотора, содержащего серу. Способ рекомендуется лишь в том случае, если на синтез берут избыток фенола по сравнению со стехиометрическим. Вследствие того что растворитель содержит большое количество непрореагировавшего фенола, выделение из него чистого дифенилолпропана кристаллизацией затруднено, и поэтому применяется вакуумная отгонка. [17]
В смесь 100 мл бензола, 28 7 г ( 0 717 моля) 20 % - ного водного раствора NaOH и 12 5 г ( 0 019 моля) 10 % - ного водного раствора Ala ( S04) 3 при непрерывном перемешивании вводят тонкой струйкой 40 г ( 0 189 моля) фенилтрихлорсилана. По окончании введения фенилтрихлорсилана реакционную массу перемешивают еще 30 мин. Затем органический слой отделяют от водного, фильтруют, промывают водой и отгоняют растворитель. Получают 22 г твердого хрупкого полимера, растворимого в органических растворителях. [18]
Органический слой отделяют, а из водного слоя еще дважды экстрагируют, каждый раз прибавляя по 5 мл бутилового спирта. Объединенный органический слой переносят в делительную воронку и промывают 50 мл промывной жидкости. Затем органический слой переносят в мерный цилиндр, разбавляют до метки бутиловым спиртом, прибавляют пять капель 2 % - ного раствора хлористого олова, перемешивают и фотометрируют в кювете в слое 50 мм, применяя красный светофильтр. Нулевое положение на приборе устанавливают по бутиловому спирту. [19]
По одному из вариантов [188] РО3 - осаждают отмеренным количеством стандартного раствора молибдата аммония и определяют высоту волны несвязанного молибдата. Образуется одна волна Mo ( IV) с потенциалом полуволны - 0 41 в ( отн. По другому варианту [401] ФМК экстрагируют изобутиловым спиртом, затем органический слой смешивают с H2SO4, удаляют кислород и снимают вторую волну восстановления Mo ( IV) до Мо ( 1П) с потенциалом полуволны - 0 35 в. Высота этой волны пропорциональна концентрации фосфора. Определение проводят при концентрации кислоты не менее 0 2 N, поэтому ионы кремневой кислоты не мешают, ионы мышьяковой кислоты мешают. Метод применен для определения фосфора в сплавах, рудах и органических материалах. [20]
К смеси из 1630 г ( 12 25 моля) хлористого алюминия и 2570 г ( 17 5 моля) 1 4-дихлорбензола при 70 приливают при перемешивании в течение 20 мин. После прибавления хлористого ацетила температуру реакционной смеси повышают до 100 и нагревают, не прекращая перемешивания, еще 3 часа или до тех пор, пока выделение хлористого водорода станет слабым. Реакционную смесь охлаждают до 75, медленно выливают при перемешивании на 20 кг льда, к которому прибавлено 3 л концентрированной соляной кислоты, и оставляют на ночь. Затем органический слой растворяют в 3 л четыреххлористого углерода и раствор несколько раз промывают холодной водой. Дают остатку остыть до 100 и перегоняют в вакууме, применяя колонку 2 х 20 см с насадкой из спиралей. [21]
К полученному раствору прибавляют 10 мл 1 % - ного раствора молибдата аммония, хорошо перемешивают и через 15 мтш. Экстракт промывают 0 01 М раствором НМ03 ( 3 раза по 20 мл, встряхивая каждый раз в течение 30 сек. Промытый экстракт дважды обрабатывают раствором хлорида олова ( 10 г 8пС12 - 2Н20 растворяют при нагревании в 33 мл конц. Затем органический слой разбавляют той же смесью окстрагентов до определенного объема, оптическую плотность измеряют в кювете с толщиной поглощающего слоя 1 - 5 см на спектрофотометре при 750 - 850 нм или на фотоэлектроколориметре с красным светофильтром. [22]
В колбе емкостью 20 л смешано за 20 мин. Верхний слой промыт 0 5 л воды и высушен 100 г безводного Na2S04 в течение 15 мин. Бутилхлорид отфильтрован в трехгорлую колбу емкостью 10 л ( выход 3 5 кг), охлажден ( ацетон - сухой лед) до - 20 С, смешан с 50 г безводного порошкообразного А1С13 ( 1 4 вес. После того как энергичное поглощение этилена закончилось ( через 2 часа), жидкость декантирована в 200 мл воды, затем органический слой отделен, высушен твердым КОН и перегнан. [23]
После отделения железа на катионите вофатит Р из колонки де-сорбируют медь 90 мл соляной кислоты ( 1: 4), переносят в мерную колбу емкостью 100 мл, доливают водой до метки и перемешивают. Берут пипеткой аликвотную часть 5 мл, переносят в делительную воронку емкостью 50 мл, прибавляют 5 мл раствора лимоннокислого алия ( 200 г / л), 0 5 мл раствора диметил-глиоксима ( 10 г / л), нейтрализуют аммиаком ( плотность 0 91) до появления розовой окраски и 2 капли в избыток. К раствору прибавляют воды до объема 25 мл, 1 мл раствора диэтилдитио-карбамата натрия, 5 мл четыреххлористого углерода, встряхивают в течение 2 мин и дают отстояться, затем органический слой, окрашенный в желтый цвет, переносят в кювету через сухой фильтр и раствор фотометрируют в кювете при толщине слоя 10 мм с синим светофильтром. Нуль прибора устанавливают по четыреххлористому углероду. [24]
В кварцевую делительную воронку ( 25 мл) с притертой пробкой помещают 5 мл анализируемого раствора, содержащих 5.10 - 9 г фосфора, прибавляют 0 45 мл раствора соляной кислоты и 0 5 мл раствора молибдата аммония. Встряхивают 1 минуту и затем дают постоять 2 минуты, после чего добавляют 5 мл бутилацетата и осторожно встряхивают в течение 1 минуты. Отбрасывают водную фазу, а экстракт промывают 4 раза по 15 мл раствором соляной кислоты, встряхивая по 1 минуте. Перемешивают 2 минуты и выдерживают 10 минут. Затем органический слой отбрасывают, а щелочной раствор нейтрализуют серной кис-лотрй ( пробой на вынос до нейтральной реакции) и переносят в одну - из ножек смесителя, в другую ножку приливают 1 5 мл раствора перекиси водорода и в третью - 1 5 мл раствора йодистого калия. Затем приливают воду до общего объема 15 мл и 2 мл раствора серной кислоты. Смеситель термостатируют в течение 30 минут, прибавляют 1 0 мл раствора крахмала и пускают секундомер. Содержимое смеси теля перемешивают в течение 3 минут, включают самописец, реакционную смесь переливают в кювету фотоколориметра и вставляют в кюветное отделение. Запись оптической плотности по отношению к-воде проводят в течение 5 минут. [25]
Из фильтрата, содержащего медь и железо, берут 50 мл раствора и переносят в стакан емкостью 100 мл и выпаривают до объема 0 5 - 1 мл. Затем к раствору прибавляют 5 мл раствора лимоннокислого калия ( 200 г / л), аммиак ( плотность 0 91) до щелочной реакции по фенолфталеину и избыток его 2 капли. Полученный раствор переносят в делительную воронку емкостью 50 мл, прибавляют дистиллированную воду до объема 25 1 мл, вводят 1 мл раствора диэтилдитиокарбамата натрия ( 1 г / л) и извлекают медь четыреххлористым углеродом, прибавляя его порциями по 5 мл до полного удаления меди из раствора; при этом каждый раз встряхивают в течение 2 мин и дают отстояться. Затем органический слой, окрашенный в желтый цвет, переносят в градуированную пробирку, разбавляют четыреххлористым углеродом до объема 15 мл и фотометрируют на фотоко-лориметре ФЭК-М в кювете в слое 30 мм с синим светофильтром. Нуль - прибора устанавливают по четыреххлористому углероду. [26]
Медь определяют фотоколориметрическим методом с диэтилдитиокарбаматом. Из фильтрата, содержащего медь и железо, берут 50 мл раствора и переносят в стакан емкостью 100 мл и выпаривают до объема 0 5 - 1 мл. Затем к раствору прибавляют 5 мл раствора лимоннокислого калия ( 200 г / л), аммиак ( плотностью 0 90) до щелочной реакции по фенолфталеину и избыток его - две капли. Полученный раствор переносят в делительную воронку емкостью 50 мл, прибавляют дистиллированную воду до объема 25 1 мл, вводят 1 мл раствора диэтил-дитиокарбамата натрия ( 1 г / л) и извлекают медь четы-реххлористым углеродом, прибавляя его порциями по 5 мл до полного удаления меди из раствора; при этом каждый раз встряхивают в течение 2 мин и дают отстояться. Затем органический слой, окрашенный в желтый цвет, переносят в градуированную пробирку, разбавляют четыреххлористым углеродом до объема 15 мл и фотометрируют на фотоколориметре ФЭК-М в кювете в слое 30 мм с синим светофильтром. [27]
Первую стадию ведут в трубчатом реакторе. Изобутилен и водный раствор формальдегида и кислотного катализатора ( серная или щавелевая кислота) подают противотоком в первый реактор. Во втором реакторе реакционная масса разделяется. Органический слой нейтрализуют, промывают и на ректификационных колоннах выделяют 4 4-диметил - 1 3-диоксан. Вторую стадию ведут в колонном реакторе с полками, на которых помещен катализатор. Пары диметилдиоксана и перегретый водяной пар поступают на верхнюю полку. Продукты реакции выводят из нижней части реактора, охлаждают и конденсируют. Затем органический слой передают на колонны ректификации для выделения из него изопрена. [28]