Cтраница 2
Разгонка влажного метиленхлорида, при которой проис: его осушка, основана на способности метиленхлорида обра вать с водой и спиртом азеотропную ( совместно кипнщук 39 С) смесь. После ректификации смесь, полученная при ко сации парон из верхней части колонны, разделяется на два имеющие указанный выше состав. Кубовая жидкость, пре; лягощая собой смесь метиленхлорида и этанола с содерж воды не выше 0 1 %, используется и производстве. При рек нации водного слон также образуется азеотропная смесь ист хлорида, поды и спирта. Полученный конденсат расслаивает два слоя указанного состава; нижний слой передается на о в ректификационную колонну, а верхний вновь подвергаете. [16]
Затем из ампулы, соединенной резиновой трубкой с горлом колбы, прибавляют по порциям 14 0 г ( 0 1 моля) хлористого алюминия ( примечание 1), ампулу заменяют капельной воронкой и в течение 10 минут добавляют 14 0 г ( 0 1 моля) хлористого бензоила. Перемешивание продолжают еще 40 минут, при этом весь хлористый алюминий переходит в раствор. Капельную воронку меняют на газо-модводящую трубку и реакцию проводят в атмосфере азота. После чего реакционную смесь охлаждают, выливают на лед н оставляют на ночь. Водный слон декантируют, тестообразную массу промывают горячей водой, отфильтровывают и промывают на фильтре петролейным эфиром. Из фильтрата получают еще некоторое количество основного продукта. [17]
По окончании реакции смесь оставляют при комнатной температуре не менее чем на двое суток. После этого добавляют постепенно до растворения осадка холодную воду и экстрагируют 40 мл эфира. Эфирную вытяжку отбрасывают, водный слон помещают в колбу Вюрца емкостью 250 мл, отгоняют в вакууме растворенный в воде эфир и подкисляют эстаток НС. Выпавшее масло отделяют, помещают в стакан емкостью 25 мл, добавляют 5 - 10 мл бензола и растирают стек-ляннол палочкой ( лучше с острыми краями) до начала кристалли-зашгл. [18]
По окончании реакции смесь оставляют при комнатной температуре не менее чем на двое суток. После этого добавляют постепенно до растворения осадка холодную воду п экстрагируют 40 мл эфира. Эфирную вытяжку отбрасывают, водный слон помещают в колбу Вюрца емкостью 250 мл, отгоняют в вакууме растворенный в воде эфир и подкисляют остаток НС1 ( концентрированную соляную кислоту разбавляют вдвое) до слабокислой реакции по универсальной индикаторной бумажке. Выпавшее масло отделяют, помещают в стакан емкостью 25 мл, добавляют 5 - 10 мл бензола и растирают стек-ляннзл палочкой ( лучше с острыми краями) до начала кристалли-зашгл. [19]
Затем спирт отгоняют, а остаток л течение 2 час высушивают при 150 - - 160 / 1 - 2 мм. Высушенное тиердое вещество растирают и ступке к порошок, а затем добавляют 1 5 л циклогсксена. После прибавления хлороформа смесь перемешивают при комнатной температуре еще 30 мин, г затем выливают в поду. Циклогексенопый слой отделяют, присоединяют к пс-нтановым вытяжкам водного слон и высушивают безводном сернокислым магнием. Растворители отгоняют и остаток подвергают фракционной перегонке; получают 143 е ( 59 % теорет. [20]
Эта температура является температурой кипения иО2 ( МОз) 2 бЬ О. Расплавленный гексагидрат переливают в 5-литровую делительную воронку, содержащую около 3 - 4 л диэтилевого эфира, и смесь перемешивают при помощи мешалки, приводимой в движение воздухом. Все операции необходимо проводить в хорошем шкафу, оборудованном для взрывоопасных работ, или на открытом воздухе. Если расплавленный гексагидрат прибавлять к эфиру медленно при хорошем перемешивании, то операция совершенно безопасна и потерн эфира не слишком велики, так как при растворении урана давление паров эфира быстро уменьшается. Водный слон объемом около 600 мл удаляют. Раствор эфира промывают тремя порциями по 3 мл воды для обеспечения полного удаления всего тория, которым может в нем присутствовать. Этот водный слой встряхивают с двумя порциями по 200 мл эфира для удаления основ-нон массы урана, оставшийся водный слой сначала упаривают на паровой бане для удаления эфира, затем нагревают с 1 мл концентрированной НМОз и 1 мл концентрированно. После этого применяют колонку из смолы AG50 - X 4, как в разд. X 5 см. Движение в колонке основной массы Th231 можно проследить при помощи бета-гамма-счетчика; обычно более 80 % Th231 концентрируется в 2 - 3 каплях. [21]
С помощью капельной воронки в реакционную колбу медленно вводят эфирный раствор дибромстеариновой кислоты, полученной так, как это указано выше. Аммиаку дают испариться, пока не останется сухое по виду твердое вещество, а затем прибавляют 1 л воды. Смесь нагревают до 60 - 70 в атмосфере азота ( примечание 3) и затем подкисляют, для чего прибавляют избыток ( 50 мл) концентрированного йодного раствора соляной кислоты. Водный слой удаляют путем сифонировання, а органический слон промывают четырьмя порциями по 500 мл горячей ( 60) воды. Каждый раз водный слон отделяют с помощью сифона. После четвертого промывания полученному маслянистому продукту реакции дают затвердеть, охлаждая колбу в бане со льдом, а оставшуюся воду сливают. [22]
Раствор 10 г) к сульфаниповой кислоты н 500 мл поды, содержащей 2R 5 г углекислого натрия, охлаждают до 1Г, после чего к нему прибавляют растнор 37 г азотистокислого натрия в 100 мл воды. Реакционную мцссу немедленно выливают в СМЕСЬ 600 к льда и 106 мл концентрированном солпной Кислоты и оставляют стоять 20 - 30 мин. Растнор диазосоединишп постепенно вливают н хорошо перемешиваемый растнор 63 г пссвдо-нум Енопа-6 ( 2 3 5-триметилфенола) н 300 мл поды, содсрякатцей 75 у, едкого натра. Реакция смеси должна быть щелочной. Смесь оставлнюч ив менее чем на два часа ( лучше на ночь); в течвтшс этого времени ЛЕД плавится и температура повышается до комнатной. После окончании реакции сочетания раствор сильно подкисляют, прибаиияя Е - нему 200 - 2ГЮ мл концентрированной содяяой кислоты. Затем смесь переносят и комбу для перегонки с водяным паром, прибавляют к ней избыток безводного сернокислого окисного железа ( около 1400 г) л немедленно подвергают ее перегонке с иодяным паром. Ввиду того, Что хиной полностью расгворпстсп в том большом объеме поди, который требуется для перегонки с нодяним иаром, соединение: то извлекают щ дестил-лага: и страгирова [ ] ием эфиром, которое повторяют до тсх пор, пока водный слон не обесцветится. [23]