Cтраница 1
Случаи изоморфизма полимеров, по-видимому, редки; обычно звенья сомономера представляют собой дефекты кристаллической решетки, образованной основным компонентом, и это ведет к понижению температуры плавления кристаллической фазы. При увеличении числа таких дефектов с ростом концентрации сомономера существование кристаллов делается уже невозможным. [1]
Случай наименее совершенного изоморфизма наблюдается при ориентированном росте веществ, имеющих не только различный химический состав, но и различную форму кристаллов. К этому случаю Шубников относит параллельный рост йодистого калия на слюде. [2]
Все случаи изоморфизма, приведенные выше, представляют совершенное подобие атомного состава. [3]
В случае изоморфизма следует различать твердый раствор дву) высокомолекулярных компонентов и твердый раствор, в котором один KOMI нент является низкомолекулярным соединением. Случай, в котором раз-личные по химическому составу компоненты представляют собой ра личные повторяющиеся звенья в макромолекуле сополимера, рассмо рен в гл. [4]
В случае полимерного изоморфизма в сополимере, несмотря на изменение содержания звеньев А и В, кристалличность сохраняется и температура плавления изменяется по линейному закону без минимума или максимума. [5]
Весьма часты случаи изоморфизма фторокомплексов различных элементов. В результате замещения фтора на кислород изоморфными могут быть и комплексы, образованные центральными атомами, находящимися в разных валентных состояниях. [6]
Если в случае изоморфизма в широком смысле слова размеры отдельных частиц или комплексов не имеют значения, то необходимым условием изоморфизма в узком смысле является близость размеров замещающих друг друга частиц. Другими словами, основным в определении изоморфизма является представление о взаимозамещаемости частиц близких размеров в сходных по типу и по химическим свойствам кристаллах. Однако указанное условие не может рассматриваться чисто геометрически, так как благоприятный размерный фактор еще не дает оснований предсказать, что данные вещества способны образовывать твердые растворы. [7]
Если в случае изоморфизма кристаллические решетки близки по форме и то химическому составу, то при эпитаксии требование близости химического состава не является необходимым. Так, кристалл чилийской селитры растет ориентированно на кальците. [8]
Даже в случаях возможного изоморфизма нет оснований предполагать, что все атомы активатора данной решетки присутствуют только в качестве изоморфных заместителей. Естественно, что часть включений падает на интерстиции и места нарушений, где адсорбционная способность кристалла повышена. Вопрос о наиболее выгодной в смысле люминесценции форме внедрения остается еще открытым. Вероятность образования твердых растворов очень велика, но в каждом люминофоре существует, вероятно, оптимальное соотношение между числом изоморфнозамещающих и просто адсорбированных включений. Об этом свидетельствует резкая зависимость яркости от условий приготовления люминофора, влияющих на характер внедрения активатора. [9]
Итак, есть подлинные случаи изоморфизма без близости удельных объемов, а потому кажется справедливым сделать заключение, что изоморфизм не есть следствие близости удельных объемов. [10]
Итак, есть подлинные случаи изоморфизма без близости удельных объемов, а потому кажется справедливым сделать заключение, что изоморфизм не есть следствие близости удельных объемов. [11]
В заключение рассмотрим два важных случая изоморфизма: гомовалентный и гетеровалентный. В первом случае валентности ионов замещающихся элементов равны, а во втором - различны. Основным препятствием к гетеровалентному изоморфизму является требование электронейтральности. Выполнение этого требования при создании монокристаллов приводит к образованию дефектов их структуры, как правило, существенно влияющих на работу приборов. Таким образом, для выбранного в качестве активатора активного иона необходимо, пользуясь диаграммами состояний, подобрать подходящую матрицу, удовлетворяющую в той или иной степени критериям изоморфизма. [12]
На первый взгляд кажется, что в случаях изоморфизма существует большое сходство между изоморфными солями, так как в большинстве случаев их формулы отличаются только замещением одного вида атомов другим, как в приведенных примерах. Такие примеры, как СаСОа и NaNO3, рассматриваются уже как исключительные. Тем не менее, можно привести много примеров, которые показывают, что химическое сходство между изоморфными солями совсем не существенно. [13]
И в теоретическом и в практическом отношениях особенно интересен случай изоморфизма, когда одни звенья могут замещать другие в кристаллической решетке. В этом случае кристаллические сополимеры образуются при различном содержании обоих мономеров, а параметры кристаллической решетки не изменяются или изменяются незначительно. [15]