Случай - молекула
Cтраница 3
В случае молекул анизотропный характер индуцированной поляризации обусловлен исходной анизотропией структуры молекулы. Линейная восприимчивость анизотропной молекулы различна для различных направлений в системе координат, связанной с молекулой. [31]
В случае молекул, содержащих атомы с неподеленными парами электронов, например азот и кислород, эта формула позволяет сделать очень важный вывод. В простой картине локализованных связей предполагается, что такие электроны занимают гибридные АО, а поскольку АО такого типа не симметричны, занимающие их электроны приводят к большему дипольному моменту ( разд. Действительно, Дипольные моменты таких молекул, как аммиак и вода, обусловлены в значительной степени имеющимися в них неподеленными электронами, тогда как полярность cr - связей несущественна. Полярность неподеленных электронов исключительно важна для химических свойств. В частности, именно она ответственна за то, что такие молекулы ведут себя как доноры при образовании водородных связей. При расчете же методом МО ССП диполь-ные моменты появляются исключительно из-за наличия интегралов типа rfj между s - и р - АО рассматриваемого атома. [32]
 |
Три ахиральных изомера молекулы с симметрией Dift. хиральных изомеров не существует. [33] |
В случае молекул с симметрией скелета D4 / i условие JP У соответствует отсутствию хиральных скелетных структур, но ахиральные изомеры могут существовать. [34]
В случае молекулы Н2 из соображений симметрии Ъ с для гетеро-ядерных структур, в том числе и при описании связи в ВеН2, ионные составляющие входят с различными весами. [35]
В случае молекул, содержащих несколько связей, вопрос более сложен. [36]
В случае молекул, содержащих две ( или более) одинаковые связи, различают энергию разрыва одной из этих связей и среднюю энергию этих связей. Средняя анергия связи в молекуле SiH4 составляет 325 кДж / моль. [37]
В случае молекул, содержащих две ( или более) одинаковые связи, различают энергию разрыва одной из этих связей и среднюю энергию этих связей. Точно так же энергия разрыва одной из связей С - Н в молекуле СН4 при ее расщеплении на Н и СН3 равна 102 4 ккал, средняя же энергия связей С - Н в СН4 равна 98 1 ккал. [38]
В случае молекулы Н2 электростатическое взаимодействие при определенном расстоянии между атомами носит такой характер, что стабильным состоянием молекулы является симметричное состояние. [39]
В случае молекулы А происходит скручивание двойной связи из-за перегруженности системы вследствие перекрывания водородных атомов. Это повышает реакционную способность молекулы при свободнорадикальном присоединении примерно в 80 раз по сравнению с соединением Б, в котором фенильные ядра могут свободно вращаться вокруг простых связей С-Ph, обеспечивая тем самым сохранение естественной геометрии двойной связи. [40]
В случае молекулы Н2О вращательные постоянные А, В и С для основного состояния были известны из вращательно-колебательного спектра ( см. гл. [41]
В случае молекул ситуация не так проста. Даже двухатомные молекулы велики по сравнению с атомами, и их уже нельзя рассматривать как жесткие частицы. Таким образом, любой электрон в молекуле в основном состоянии может находиться на нескольких колебательных энергетических уровнях, причем для каждого из последних возможно несколько вращательных энергетических уровней. То же самое справедливо и для электрона в возбужденном состоянии. И хотя разницы колебательных и вращательных энергий малы по сравнению с разницей электронных энергий, при обсуждении электронных переходов их необходимо учитывать. Следовательно, для осуществления электронного-перехода энергия кванта не обязательно должна иметь одно строго определенное значение; она должна соответствовать разности между основным и возбужденными состояниями для различных колебательных и вращательных уровней. Возбуждение электронов может сопровождаться колебательным и вращательным возбуждением молекул. В итоге при электронном возбуждении энергия поглощается в некотором диапазоне длин волн излучения, и поэтому для молекул спектроскопические линии поглощения расширяются до полос поглощения с центром, соответствующим длине волны максимального поглощения ( Ятах); обычно ширина полосы составляет 50 - 100 нм. Как правило, невозможно достичь достаточно хорошего разрешения полос поглощения, по которому можно было бы восстановить тонкую структуру колебательных и вращательных уровней. [42]
В случае молекул, обладающих осями симметрии порядка выше второго, число колебаний невырожденных типов симметрии можно определить совершенно так же, как было описано выше. Однако вопрос о нахождении числа вырожденных колебаний требует специального рассмотрения. [43]
В случае молекул, имеющих центр симметрии, из этого правила можно сразу же заключить, что основные частоты, активные в инфракрасном спектре, являются неактивными в комбинационном спектре, и наоборот. [44]
В случае молекул, подобных 57, совершенно очевидно, что две поверхности не эквивалентны; такие поверхности называют диастереотопными. [45]
Страницы: 1 2 3 4 5