Случай - специфическая адсорбция
Cтраница 1
В случае специфической адсорбции линейная зависимость ctg ф от о) 1 / 2 искажается. Для необратимого процесса с адсорбцией одного или обоих электрохимически активных веществ и обратимого процесса с адсорбцией одного вещества он проходит через минимум в некоторой области низких частот. [1]
В случае специфической адсорбции ситуация существенно более сложная. Более того, если сами электроактивные частицы специфически адсорбируются, структура двойного слоя в одной и той же системе растворитель - электролит в присутствии или в отсутствие электроактивных частиц будет различной. [2]
 |
Ход потенциала в д. э. с. специфической адсорбции ионов. [3] |
В случае специфической адсорбции количественные расчеты связаны с рядом трудностей. Как правило, микропотенциал 1т в незанятой точке внутреннего слоя Гельмгольца, на которую возможен переход иона из раствора, меньше ( по модулю) того усредненного макропотенциала fi, который наблюдался бы в случае делокализованного заряда. [4]
 |
Строение двойного электрического слоя. [5] |
В случае значительной специфической адсорбции анионов отрицательная величина / - потенциала может быть весьма значительной; в концентрированных растворах электролитов она в ряде случаев достигает нескольких десятых вольта даже тогда, когда двойной электрический слой не имеет диффузного строения. [6]
Штерна в случае специфической адсорбции); ц2 - плотность заряда в диффузном слое. [7]
Изотерма Эльтекова, предложенная для случая специфической адсорбции, однако, опробирована им на примере адсорбции полистирола на саже и аэросиле, где, по его мнению, специфической адсорбции не наблюдается. Уравнение не учитывает ни гибкости цепи, ни молекулярного веса и имеет очень ограниченный характер. [8]
Электрокапиллярные кривые и кривые с-ср в случае специфической адсорбции ионов существенно отличаются от описанных выше. [9]
Характер зависимости Q от а в случае специфической адсорбции веществ группы В цеолитами зависит от соотношения вкладов специфического взаимодействия и взаимодействия адсорбат - адсорбат в общую энергию адсорбции при различных заполнениях полостей. Поэтому теплоты адсорбции этилена цеолитами LiX и NaX уменьшаются с увеличением заполнения. Теплоты же адсорбции этилена цеолитами КХ и CsX возрастают с заполнением. В этом случае благодаря относительно небольшому вкладу специфических взаимодействий ( см. таблицу) энергетическая неоднородность поверхности полостей проявляется в меньшей степени. При адсорбции этилена цеолитом КХ имеет место промежуточный случай: в начальной области заполнений наблюдается некоторое уменьшение Q с увеличением заполнения, а затем, при дальнейшем увеличении заполнения, теплоты растут. [10]
Потенциал нулевого заряда сдвигается в область отрица-тельных зарядов в случае преобладающей специфической адсорбции анионов ( рис. 18) и в сторону положительных потенциалов для преобладающей адсорбции катионов. [11]
Тем не менее, при использовании модели, изображенной на рис. 2.22 для случая специфической адсорбции, было показано, что учет потенциала ф2 во внешней плоскости Гельмгольиа, в которой предположительно происходит перенос заряда, оказывается недостаточным для объяснения экспериментальных результатов, полученных при восстановлении протонов в водных срезах на ртутн в присутствии специфически адсорбированных галоген ид-ионов. Кроме того, необходимо постулировать наличие взаимодействия между специфически адсорбированными нонами и активированным состоянием, которое возникает при переносе заряда. [12]
Иофа и др. ( 55) был проведен ряд исследований с целью доказать справедливость этого уравнения для случая специфической адсорбции, влияние которой выражается в возникновении адсорбционного потенциала ], на грани разд ла металл-раствор. [13]
Так, Парсонс ( 1955 - 1963) обнаружил, что эта величина линейно зависит от заряда электрода в случае специфической адсорбции ионов и изменяется по квадратичному закону для незаряженных частиц. Последнее соотношение ранее получено в системе координат энергия - потенциал Фрумкиным ( 1926) и Батлером ( 1929) на основании простых моделей. [14]
Как упоминалось в разделе 3, для органических адсорбатов следует учитывать те же два эффекта, что и в случае специфической адсорбции неорганических ионов - изменение значений фа-потенциала и степени заполнения при изменении концентрации адсорбата. Возможно, следует добавить, что учитывать только эти два эффекта недостаточно, особенно при высоких степенях заполнения. Кроме того, объяснение данных, полученных с помощью ртутного капельного электрода, часто затрудняется ввиду изменения степени заполнения за время жизни капли, что связано с медленной диффузией адсорбированных частиц ( раздел 8 гл. Здесь будет рассмотрено влияние органических ионов и незаряженных веществ. Роли диффузии в адсорбционных процессах посвящен раздел 10, б этой главы. [15]
Страницы: 1 2