Случай - специфическая адсорбция
Cтраница 2
Наличие электролита, а также электрического поля, создаваемого ИЭ и ЭС на границе поверхность ИЭ-раствор, способствует возникновению своеобразного конденсатора с емкостью Сдв. Ее величина в принципе не зависит от наличия в растворе электроактивного вещества, поскольку концентрация вещества гораздо меньше концентрации фона, за исключением случаев специфической адсорбции вещества на поверхности ИЭ, которая может несколько повлиять на характер поведения Сдв. Наличие Сдв и вызывает появление тока емкости двойного слоя. Емкостный ток возникает в системе в следующих случаях: при изменении поверхности электрода, что наблюдается при применении РКЭ; при изменении поляризующего напряжения в результате наложения на ячейку РН и модулирующего напряжения. [16]
Наличие электролита, а также электрического поля, создаваемого ИЭ и ЭС на границе поверхность ИЭ - раствор, способствует возникновению своеобразного конденсатора с емкостью Сдв. Ее величина в принципе не зависит от наличия в растворе электроактивного вещества, поскольку концентрация вещества гораздо меньше концентрации фона, за исключением случаев специфической адсорбции вещества на поверхности ИЭ, которая может несколько повлиять на характер поведения Сдв. Наличие Сдв и вызывает появление тока емкости двойного слоя. [17]
 |
Расположение Е - и. - потенциалов. Знаки е и С одинаковы. [18] |
Изложенное представление о двойном электрическом слое является лишь первым приближением. Ионы, расположенные в этом слое, не вполне неподвижны; благодаря их кинетическому движению может получиться или небольшой их недостаток или, в случае специфической адсорбции, избыток. [19]
Плоскость, проведенная через центры сольватированных ионов, находящихся на минимальном расстоянии от поверхности ( х2 на рис. В. Гельмгольца, Градиент потенциала в этом слое постоянен, как и в обычном плоском конденсаторе. В случае специфической адсорбции ионов, когда они полностью или частично теряют сольватную оболочку, центры адсорбированных ионов могут подойти к поверхности на более близкое расстояние, а плоскость, проведенная через их центры, называют внутренней плоскостью Гельмгольца ( на рис. В. [20]
По мнению Фрумкина [11] следует считать фм и Е постоянными, однако влияние диффузного слоя на фм не постоянно при этих условиях в том случае, если количество адсорбированного вещества меняется. IV для случая специфической адсорбции ионов, а в этой главе она будет рассмотрена для незаряженных частиц. Для незаряженных частиц подобного рода эффект, возможно, не очень значителен. [21]
Страницы: 1 2