Cтраница 1
Легкая окисляемость 5-фтор - 8-меркаптохинолина не позволяет хранить его длительное время. [1]
Растворяют 0 5 г натриевой соли 5-фтор - 8-меркаптохинолина в 10 мл 1 % - ного раствора NaOH и по каплям приливают при перемешивании 30 % - ный Н2О2 до обесцвечивания раствора. Выпадает белый творожистый осадок, который отсасывают на нутче, промывают водой и высушивают на воздухе. Для получения в кристаллическом состоянии растворяют Я. [2]
Растворяют 0 5 г натриевой соли 5-фтор - 8-меркаптохинолина в 10 мл 1 % - ного раствора NaOH и по каплям приливают при перемешивании 30 % - ный НаОа до обесцвечивания раствора. Выпадает белый творожистый осадок, который отсасывают на нутче, промывают водой и высушивают на воздухе. Для получения в кристаллическом состоянии растворяют 8 8 - ( 5 5 -дифтор) - дихинолилдисульфид в 3 мл хлороформа, фильтруют через неплотный фильтр и приливают 10 мл этанола. [3]
К полученной в предыдущей стадии хлороловянной соли 5-фтор - 8-меркаптохинолина прибавляют немного воды и хорошо размешивают до образования жидкой каши, затем приливают 180 мл 5 % - ного раствора NaOH и слегка нагревают. Хлор-оловянная соль растворяется с образованием желтого мутного раствора, который разбавляют водой до 400 мл, по возможности быстро охлаждают в ледяной ванне и фильтруют с отсасыванием. К полученному светло-желтому, постепенно мутнеющему раствору ( от образующегося дисульфида), помещенному в литровую бутыль с притертой пробкой, приливают небольшими порциями ( по 0 5 - 1 мл) хлористого бензоила и интенсивно встряхивают в течение нескольких минут. Прибавление хлористого бензоила и встряхивание производят до обесцвечивания раствора. Перед каждым прибавлением хлористого бензоила контролируют рН раствора по универсальной индикаторной бумажке. Значение рН не должно быть ниже 10, в противном случае может выпасть оловянная кислота, что уменьшает выход 5-фтор - 8-меркаптохинолина. В этом случае приливают некоторое количество 15 % - ного раствора щелочи. [4]
К полученной в предыдущей стадии хлороловянной соли 5-фтор - 8-меркаптохинолина прибавляют немного воды и хорошо размешивают до образования жидкой каши, затем приливаю. [5]
Смешивают 10 г высушенной и тщательно измельченной натриевой соли 5-фтор - 8-хинолинсульфокислоты с 8 3 г измельченного РСЬ в ЮО-л. При температуре - 80 - 90 начинается реакция, смесь разжижается от образующегося POCls. Расплав выливают в фарфоровую ступку, распределяют тонким слоем по поверхности ступки и во время затвердевания расплав измельчают. Осадок отфильтровывают и отжимают на нутче. [6]
Смешивают 10 г высушенной и тщательно измельченной натриевой соли 5-фтор - 8-хинолинсульфокислоты с 8 3 г измельченного PCU в lQQ - мл стакане и нагревают на масляной бане. При температуре - 80 - 90 начинается реакция, смесь разжижается от образующегося POCU. Расплав выливают в фарфоровую ступку, распределяют тонким слоем по поверхности ступки и во время затвердевания расплав измельчают. Осадок отфильтровывают и отжимают на нутче. [7]
Изучено равновесие между изомерными формами несимметричных фурок-санов с привлечением спектроскопии ЯМР Н и 19F, а также рентгеноструктурного анализа. Кристаллографическое исследование подтвердило структуру 5-фтор - 6-морфолинобензофуроксана, тогда как ЯМР исследованием раствора этого соединения в CDCb обнаружены обе изомерные формы, образующиеся благодаря упомянутой выше перегруппировке асимметричных бензофуроксанов. [8]
Сульфохлорид растворяют в 50 мл охлажденной в ледяной ванне концентрированной соляной кислоты, и этот раствор немедленно вливают тонкой струей при перемешивании в заранее приготовленный раствор 32 г хлористого олова SnCl2 - 2H2O в 125 мл концентрированной соляной кислоты. Смесь разогревается, и вскоре выпадает лимонно-желтый осадок хлороло-вянной соли 5-фтор - 8-меркаптохинолина. После охлаждения осадок отфильтровывают на нутче, промывают разбавленной соляной кислотой ( 1: 1) и затем водой. [9]
Сульфохлорид растворяют в 50 мл охлажденной в ледяной ванне концентрированной соляной кислоты, и этот раствор немедленно вливают тонкой струей при перемешивании в заранее приготовленный раствор 32 г хлористого олова SnCl2 - 2H2O в 125 мл концентрированной соляной кислоты. Смесь разогревается, и вскоре выпадает лимонно-желтый осадок хлороло-вянной соли 5-фтор - 8-меркаптохинолина. После охлаждения осадок отфильтровывают на нутче, промывают разбавленной соляной кислотой ( 1: 1) и затем водой. [10]
Фтор-8 - меркаптохинолин представляет собой красно-коричневатую маслообразную жидкость, нерастворимую в воде и хорошо растворимую в органических растворителях. Вследствие наличия в молекуле меркаптогруппы, обладающей отчетливо выраженным кислым характером, и основного азота 5-фтор - 8-меркаптохинолин обладает амфотерными свойствами - он растворим в щелочах и кислотах. [11]
К колбе присоединяют обратный холодильник и нагревают на водяной бане в течение 8 часов. После охлаждения содержимое колбы выливают на 200 г льда. Через 20 - 30 минут начинает выпадать белый кристаллический осадок 5-фтор - 8-хино-линсульфокислоты, который через несколько часов отсасывают, промывают небольшим количеством ледяной воды и высушивают на воздухе. [12]
Растворяют 3 4 г 5-фтор - 8-меркаптохинолина в 52 мл очищенного этанола, приливают 11 мл дистиллированной воды и погружают в кипящую водяную баню на 5 - 6 минут. К горячему раствору приливают по каплям спиртовой раствор этилата натрия ( 1 г металлического натрия растворяют в 20 мл очищенного этанола и перед употреблением раствор фильтруют) до перехода окраски из темно-красной в лимонно-желтую. На дне стакана появляется лимонно-желтый кристаллический осадок натриевой соли 5-фтор - 8-меркаптохинолина. Стакан погружают в кипящую водяную баню прогревают в течение 5 - б минут и, если появляется оранжевая окраска, опять приливают этилат натрия до перехода окраски в лимонно-желтую. Горячий раствор быстро отсасывают через неплотный стеклянный фильтр. [13]
Растворяют 3 4 г 5-фтор - 8-меркаптохинолина в 52 мл очищенного этанола, приливают 11 мл дистиллированной воды и погружают в кипящую водяную баню на 5 - 6 минут. К горячему раствору приливают по каплям спиртовой раствор этилата натрия ( 1 г металлического натрия растворяют в 20 мл очищенного этанола и перед употреблением раствор фильтруют) до перехода окраски из темно-красной в лимонно-желтую. На дне стакана появляется лимонно-желтый кристаллический осадок натриевой соли 5-фтор - 8-меркаптохинолина. Стакан погружают в кипящую водяную баню прогревают в течение 5 - 6 минут и; если появляется оранжевая окраска, опять приливают этилат натрия до перехода окраски в лимонно-желтую. Горячий раствор быстро отсасывают через неплотный стеклянный фильтр. [14]
Приливают небольшими порциями 10 г 5-фторхинолина к 50 мл 60 % - ного олеума и 100-лм колбе со шлифом, охлаждаемой смесью льда и соли. К колбе присоединяют обратный холодильник и нагревают на водяной бане в течение 8 часов. После охлаждения содержимое колбы выливают на 200 г льда. Через 20 - 30 минут начинает выпадать белый кристаллический осадок 5-фтор - 8-хино-линсульфокислоты, который через несколько часов отсасывают, промывают небольшим количеством ледяной воды и высушивают на воздухе. [15]