Смачивание - полимер
Cтраница 2
Для проверки этой гипотезы были изготовлены [114] модельные образцы со специально созданным микрорельефом, который изучали с помощью сканирующего электронного микроскопа. На этом основании был сделан вывод [114] о том, что анизотропия шероховатости не может быть причиной наблюдаемого эффекта, и анизотропию смачивания деформированных полимеров следует объяснять зависимостью поверхностной энергии твердого тела от деформации. [16]
Известным подтверждением положения о различной прочности межмолекулярных связей в различных препаратах целлюлозы являются данные 88 об интегральной теплоте смачивания хлопка и вискозного шелка. Теплота смачивания хлопка составляла 10 1 кал / г, вискозного шелка - 22 4 кал / г. Аналогичные результаты получены другими исследователями; например, по данным Вабе89, теплота смачивания вискозного шелка составляет 20 3 кал / г, а хлопковой целлюлозы-10 кал / г. Эти различия в значениях теплот смачивания полимеров одного и того же химического состава объясняются значительно большей прочностью связей между макромолекулами хлопковой целлюлозы. Теплота смачивания целлюлозы изменяется также после ее размола в коллоидной мельнице и последующего кипячения в воде. После размола целлюлоза теряет упорядоченную структуру, что характеризуется исчезновением рентгенограммы волокна. Наиболее высоким значением теплоты смачивания обладает природная целлюлоза, подвергнутая размолу. Эти значения на 5 - 6 кал / моль превышают величину теплот смачивания гидрат-целлюлозы. После кипячения этого препарата в воде степень упорядоченности макромолекул снова повышается ( препарат дает рентгенограмму гидратцеллюлозы), а интегральная теплота смачивания значительно снижается ( на 3 - 4 кал / моль), что дает возможность сделать вывод о повышении прочности связи между макромолекулами после этой обработки ( см. стр. [17]
Следовательно, по определению, критическое поверхностное натяжение смачивания равно поверхностному натяжению жидкости, при котором происходит переход от ограниченного смачивания к полному. Поскольку значение критического поверхностного натяжения смачивания не зависит от свойств жидкостей, а определяется только природой твердой поверхности, Цисман предложил использовать величину ОКР для характеристики поверхностных свойств твердого тела. В частности, критическое поверхностное натяжение смачивания полимеров и адсорбционных пленок органических веществ весьма чувствительно к составу функциональных групп, выходящих на наружную поверхность, и к плотности упаковки молекул твердой фазы в поверхностном слое. [18]
Следовательно, по определению, критическое поверхностное натяжение смачивания равно поверхностному натяжению жидкости, при котором происходит переход от ограниченного смачивания к полному. Поскольку значение а не зависит от свойств жидкостей, а определяется только природой твердой поверхности, Цисман предложил испотьзовать величину af для характеристики поверхностных свойств твердого тела. В частности, критическое поверхностное натяжение смачивания полимеров и адсорбционных пленок органических веществ весьма чувствительно к составу функциональных групп, выходящих на наружную поверхность, и к плотности упаковки молекул твердой фазы в поверхностном слое. [19]
 |
Зависимость темп-ры размнгчения ( в С.| Свойства полиэтилена высокой плотности, хлорированного различными методами. [20] |
Однородность ХПЭ повышается при хлорировании под давлением до 1 Мн / м2 ( 10 кгс / см2) и темп-ре 70 - 115 С. Добавляя в суспензию поверхностно-активные вещества, напр, алкилсульфонаты, улучшают смачивание полимера водой. [21]
В последующих работах [31] теория капиллярных сил была дополнена. Шитц предполагает, что перенос влаги к поверхности пленки осуществляется не только через капилляры, но и через частицы дисперсии по диффузионно-осмотическому механизму. Предложено наряду с нормальной составляющей капиллярных сил учитывать также и касательную составляющую. В соответствии с этим расчет величины капиллярного давления должен осуществляться с учетом смачивания полимера водой. При этом капиллярные силы разделяются на нормальную составляющую, действующую перпендикулярно поверхности, и касательную, действующую вдоль поверхности. [22]
При хлорировании полимеров в суспензии ( в воде, холодном СС14, ксусной, серной, соляной кислотах и др.) действию хлора подвер-аются прежде всего поверхность частиц полимера и аморфные участ-в его структуры, что приводит к образованию сравнительно неодно-одннх продуктов. Для этого в ряде случаев в водную суспензию до-авляют агенты набухания ( например, хлорбензол), облегчающие диф - гзию хлора в частицы полимера, или вещества, препятствующие агло-зрации частиц ( например, СаС12, кальциевые или цинковые соли жирах кислот), насыщают воду HCI, проводят реакцию при температурах а 5 ниже температуры агломерации частиц полимера. Полученные гюдукты фильтруют, центрифугируют, отмывают от HCI и сушат. Одно-эдность хлорирования полимера повышается при проведении процесса эд давлением. При добавлении в суспензию поверхностно-активных гществ улучшается смачивание полимера водой. [23]
 |
Влияние природы ПАВ на физико-механические показатели наполненного поливинилхлорида. [24] |
Особенно заметно это проявляется при введении большого количества наполнителей. Было установлено, что при введении наполнителя неоднородный глобулярный характер структуры наполненных покрытий не изменяется. С повышением концентрации наполнителя увеличиваются размер и число агрегатов и повышается неоднородность структуры. Формирование такой структуры обусловлено плохой совместимостью наполнителя с ПВХ вследствие различной гидрофильности полимера и наполнителя. Об этом свидетельствуют данные о кинетике смачивания наполнителя и ПВХ жидкостями, близкими по свойствам к ПАВ, например глицерином. В этом случае краевой угол смачивания полимера значительно больше, чем тот же показатель для наполнителя. Характер надмолекулярной структуры ПВХ, модифицированного оптимальным количеством ПАВ, сохраняется при введении наполнителей. [25]
Страницы: 1 2