Смена - лимитирующая стадия
Cтраница 1
Смена лимитирующей стадии обусловлена постоянным уменьшением скорости диффузии ионов Са2 ( рис. 4.1, кривая ( б) при неизменной скорости взаимодействия СаО и SiO2 ( рис. 4.1, кривая ( а) вследствие увеличения толщины слоя продуктов гидратации на частицах кремнезема и уменьшения эффективного коэффициента диффузии ионов Са2 при возрастании вязкости поровой жидкости по мере роста удельной поверхности твердой фазы в процессе гидратации ( с 103 до 106 см2 / г), структурирующей поровую жидкость. [1]
Участок 3 отвечает смене лимитирующей стадии. Скорость реакции здесь практически целиком ограничивается концентрационными изменениями и при концентрациях реагирующих частиц у поверхности электрода, близких к нулю, переходит в область так называемых предельных токов, не зависящих от потенциала. [2]
Энтина [238] объяснили эту особенность поведения рутения сменой лимитирующей стадии процесса при повышении температуры. При 20 С вследствие ранней и прочной адсорбции кислорода на рутении оказывается замедленной хемосорбция метанола. При повышении температуры скорость адсорбции возрастает, появление продуктов адсорбции вызывает изменение свойств поверхности, и при низких потенциалах скорость определяющей становится реакция окисления хемосорбированного метанола. [3]
Достижение максимума каталитической активности в присутствии активатора свидетельствует о смене лимитирующей стадии реакции. Для дальнейшего повышения скорости реакции необходим активатор для новой лимитирующей стадии. [4]
 |
Переходная кривая мономолекулярного распада, соответствующая простой модели реакции [ уравнение ]. [5] |
Такое изменение величины константы скорости реакции и ее порядка соответствует смене лимитирующей стадии процесса. Вместо активации стадией, определяющей скорость диссоциации, становится внутримолекулярный распад. Уменьшение k при низких давлениях [ уравнение (1.7) ] иллюстрируется на рис. 1.1. Температурная зависимость k при постоянном давлении или постоянном [ М ] будет отличаться для различных областей давления. [6]
Возможно, что в рассматриваемом случае эффект больших заполнений связан со сменой лимитирующей стадии. Скорость стадии ( I) или ( 1а) разряда молекул воды с образованием ОНадс по мере заполнения поверхности органическими частицами должна падать, так как они являются посторонними частицами по отношению к этой реакции. [7]
Если с0 постоянна во времени ( в условиях гальванотехники), то смена лимитирующей стадии в ходе процесса может быть вызвана смещением потенциала электрода в положительную сторону. [9]
По мере увеличения толщины слоя продуктов гидратации ( 6) на частицах Si02 наступает смена лимитирующей стадии процесса фазообразования. [10]
Наличие экстремума может быть объяснено ростом температуры реакционной зоны с ростом плотности тока и возможностью смены лимитирующей стадии реакции при больших плотностях тока. В этом случае наблюдалось отчетливое смещение максимума в сторону меньших плотностей тока, что указывает на существенную роль температуры реакционной зоны, сопровождающуюся изменением значений аэф. [12]
При увеличении скорости наиболее медленной стадии или, наоборот, уменьшении скорости быстрой стадии может происходить смена лимитирующей стадии. [13]
Активность катализатора при потенциалах положительнее 0 15в снижается, так как величина адсорбции и скорость активации пропар-гилового спирта в области потенциалов 0 15 - 0 30в велики; поэтому, вероятно, происходит смена лимитирующей стадии и скорость процесса начинает лимитироваться адсорбцией и активацией водорода. [14]
 |
Корреляция между селективностью S деалкилирования толуола и значением индекса Вайберга WCG разрываемой связи. [15] |
Страницы: 1 2 3