Cтраница 1
Смесь диастереоизомеров разделить уже гораздо легче, так как они отличаются многими свойствами, в частности растворимостью. [1]
Смесь полученного диастереоизомера ( 2 5 г), йодистого калия ( 6 г) и воды ( 15 мл) растирают в течение 3 мин. Образующийся иодид [ CoEn2 ( NO2) 2 ] J отфильтровывают и промывают 10 % - ным раствором йодистого калия. Прибавление к фильтрату спирта вызывает образование осадка L-изомера в виде тонких пластинок. [2]
Поскольку применяющийся в медицине препарат диоксоний является смесью диастереоизомеров, смешанный тип действия этого средства, возможно, связан с различным характером миорелаксантной активности его пространственных изомеров. [3]
Рацемическая смесь хиральных комплексов этого типа может быть переведена в смесь диастереоизомеров введением дополнительного оптического центра и разделена обычным путем. [4]
На основании интенсивности сигналов, характеризующих диастереоизо-меры, был определен состав смеси диастереоизомеров. [5]
При взаимодействии этих олефинов с комплексами Pt ( II), содержащими оптически активный амин [1135, 1137, 1138], получены смеси диастереоизомеров, разделенных обычным путем. [6]
Недавно Вейн127 доказал, что этиловый эфир р-окси-р-фенил - масляной кислоты, полученный по реакции Реформатского, является смесью диастереоизомеров. [7]
Как показали исследования спектра ЯМР, продукт реакции - метиловый эфир 2 - ( фенилметоксифосфинил) пропионовой кислоты - является смесью диастереоизомеров. [8]
В спектре ЯМР найдены два двойных дублета, а химические сдвиги и постоянные / оказались такими же, как в случае смеси диастереоизомеров, образующихся путем метилирования. Мы имеем здесь дело со случаем, когда в двух реакциях нуклеофильного замещения при одном и том же асимметрическом атоме углерода два подобных нуклеофиль-ных реагента - метиловый эфир фенилфосфинистой кислоты и натриевая соль метилового эфира фенилфосфинистой кислоты - образуют в каждом случае диастереоизомеры. [9]
Циммерман и Инглиш125 - 126 показали, что этиловый эфир р-окси-р-фенилмасляной кислоты и этиловый эфир р-окси-р-фе - нил-сс-метилмасляной кислоты, получаемые при взаимодействии бензальдегида или ацетофенона с этиловым эфиром а-бромпро-пионовой кислоты, являются смесями диастереоизомеров. [10]
Некоторые оптически стабильные простые вещества, сами по себе или в растворе, изменяют оптическое вращение с температурой ( Kauzmarm, Walter, Eyring, 1940; Hargreaves, 1954); поэтому если оптическое вращение равновесной смеси изменяется с температурой, то нельзя еще говорить без дополнительных исследований об изменении равновесного состава. Однако если найдено, что вращение раствора смеси диастереоизомеров изменяется с температурой обратимо, то следует изучить возможность смещения равновесия. [11]
Выше-уже было сказано, что диастереоизомеры обладают различной растворимостью. Метод и сводится к тому, что из смеси оптических изомеров получают смесь диастереоизомеров, которую и раскри-сталлизовывают. Так, если мы имеем смесь двух оптических изомеров какой-либо кислоты, то при действии на нее оптически активного основания мы получим две соли, которые будут относиться друг к другу как диастереоизомеры. [12]
Выше уже было сказано, что диастереоизомеры обладают различной растворимостью. Метод и сводится к тому, что из смеси оптических изомеров получают смесь диастереоизомеров, которую и раскристаллизовывают. Так, если мы имеем смесь двух оптических изомеров какой-либо кислоты, то при действии на нее оптически активного основания мы получим две соли, которые будут относиться друг к другу как диастереоизомеры. [13]
Недостатком этого метода, так же как и многих других, являлась трудность получения оптически однородных продуктов. В результате реакции оптически активной аминокислоты или пептида с рацемической смесью га-лоидангидридов образуется смесь диастереоизомеров. Снизить выход одного из стереоизомеров можно подбором таких условий, при которых разница скоростей образования диастереоизомеров довольно значительна. Это редкий случай, и поэтому требуется проведать разделение смеси диастереоизомеров дробной кристаллизацией, которую и применял Фишер. Однако, это настолько трудоемкая операция, что он вынужден был направить свое внимание на синтез галоидо-ангидридов оптически активных а-галоидокислот. [14]
Полученные даолы были разделены на диастереоизомеры путем кристаллизации. Легко видеть, что в данном случае реакция Гриньяра не может привести к появлению нового асимметрического центра, и, следовательно, исходное соединение уже являлось смесью диастереоизомеров. [15]