Cтраница 4
Из данных рис. 2 следует, что полученные динары близки по ингибирувдей активности и превосходят присадку ДАТ. Следовательно в качестве присадки может быть использована смесь димеров, получаемых после синтеза без разделения продуктов. [46]
В результате облучения перфторпропилена образуются высококипящие вещества, соответствующие три - или тетрамерам этого олефина. Перфторбутадиен превращается в мягкий вязкий материал, представляющий собой смесь димера и твердого полимера, частично растворимую в кислородсодержащих растворителях. [47]
Диалкилалюминийгидриды обнаруживают различную степень ассоциации. Диметилалюмиюийгидрид, например, при низкой температуре находится в виде смеси димера и тримера в равном соотношении [ 13, с. Число и строение алкильных групп в R2A1H практически не влияют на степень ассоциации [15, 31], но последняя в значительной степени зависит от природы растворителя. [48]
Отдельную группу составляют патенты, предлагающие использовать в качестве ангиобледенительной присадки смесь маслорастворимых димеров или примеров ненасыщенных моно -, да - или трикарбоновых кислот Cjg-Cjg с различными гидроксилсо-держащими соединениями типа одно - и многоатомных выспи. Мировое производство высших алифатических спиртов ( по данным на 1980 г.) превышает 3 млн. т / год. Для олигомеризации используются либо кислоты растительного. [49]
Полимеризация изопрена велась в условиях, уже описанных выше при полимеризации диизопропенила. Сырой полимер, полученный нагреванием изопрена, представляет бесцветную вязкую жидкость, состоящую из смеси димеров и полимера. Относительные количества составных частей изменяются с температурой. Полимеризация при комнатной температуре ведет к образованию только полимера - губчатой белой массы, заполняющей весь объем сосуда. Внешний облик этого процесса вполне напоминает таковой для диизопропенила. Различие наблюдается лишь в скорости процесса. Образец изопрена в количестве 35 г был запаян с готовым комочком полимера; комочек медленно стал разрастаться. [50]
При некаталитической, особенно при термической полимеризации, даже тогда, когда ее проводят при относительно низкой температуре, хлоропрен ведет себя так же, как изопрен. С повышением температуры падает относительная степень полимеризации и в большей или меньшей степени образуется смесь жидких димеров, из которых, кроме обычных соединений с шестичленным циклом, выделили также небольшое количество 1 6-дихлор-циклооктадиена - 1 5 ( ср. Термическую полимеризацию можно проводить либо без растворителя ( в блоке) [ 3264, 3266J, либо в инертном растворителе [ 3265, 3266J, либо, наконец, в водной эмульсии [ 2983, 3266 - 3273J или в эмульсии жидкости, в которой мономер не растворяется, например в этиленгликоле, глицерине, формамиде [3274] и др. Первый способ, полимеризация в блоке, менее выгоден, поскольку очень трудно регулировать заданный режим процесса, особенно температуру. По этой причине этот способ был оставлен. К получению полихлоро-пренов более высокого качества ведет, по понятным причинам, полимеризация в растворе, однако лучшие результаты получают полимеризацией в эмульсии, особенно в присутствии модификаторов. Последние позволяют проводить процесс как в растворе, так и в эмульсии более гладко и получать полимеры, обладающие постоянными степенью полимеризации и свойствами. По своей упругости, пластичности и внешнему виду они напоминают вулканизированный каучук. Для полимеризации в растворе применяют органические растворители, в которых растворяются как мономер, так и полимер, например ароматические углеводороды, хлороформ или сероуглерод. Полимеризация в эмульсии независимо от того, является ли она каталитической или вызвана перекисными инициаторами, представляет собой наиболее хорошо освоенный способ производства хлоропреновых каучуков. Однако, кроме температуры и времени реакции, нужно учитывать еще целый ряд других факторов, которые оказывают количественное и качественное влияние на свойства получающегося полихлоропрена, а также на течение самого процесса полимеризации. Большое влияние оказывает также чистота мономера. В качестве модификаторов можно применять незначительное количество тех же соединений, которые служат для стабилизации мономеров в процессе хранения [3266] ( см. стр. [51]