Cтраница 3
Выделение аминов осуществляют обычными приемами выделения жидких и твердых веществ. В случае получения смесей первичных, вторичных и третичных аминов используют фракционную перегонку. [31]
Алкилирование анилина в производственных условиях проводят спиртами при высоких температурах, как и в случае предельных аминов. При алкилировании, как правило, образуются смеси вторичных и третичных аминов. [32]
В табл. 25.5 и 25.6 приведены результаты кинетического анализа искусственных смесей аминов. Были исследованы смеси первичных и вторичных аминов, смеси первичных, вторичных и третичных аминов, смеси двух первичных аминов и смеси двух вторичных аминов. Исследовали также диамин; результат показывает, что можно различить две аминогруппы в одной и той же молекуле. [34]
При такой реакции, называемой аминированием, обычно получается смесь первичных, вторичных и третичных аминов и соли четвертичнозамещенного аммония. [35]
Обычно первичный амин ( например анилин) алкилируют с помощью алкилхлоридов или алкилсульфатов, часто получающихся in situ взаимодействием между соответствующими спиртом и кислотой. В этих условиях невозможно провести строгое и точное моно-или диалкилирование, и продукт реакции обычно представляет смесь вторичных и третичных аминов вместе с небольшим количеством первичного амина. Это особенно относится к моноалкилиро-ванию, при котором обязательно образуется некоторое количество третичного амина. Однако выбор подходящих условий, при которых главным продуктом реакции является вторичный или третичный амин, и эффективность современных ректификационных установок позволяют производить монометил -, моноэтил -, диметил - и диэтил-анилины удовлетворительной чистоты с прекрасными выходами. В лаборатории смесь трех аминов легко разделяют с помощью реакции Гинсберга ( используя бензол - или n - толуолсульфохлорид) или конденсацией с этиловым эфиром хлоругольной кислоты. [36]
Наиболее широко используется диазометан [493], применение которого позволяет метилировать амины. Вместо амина брали и аммиак, но, как и в реакции 10 - 45, получали смесь первичных, вторичных и третичных аминов. [37]
![]() |
Анализ водной вытяжки сильноосновных анионитов. [38] |
Среди продуктов разрушения обменных групп сильноосновных анионитов в водной вытяжке найдены метиловый спирт, формальдегид и углекислый газ. Формальдегид и углекислый газ, возможно, являются продуктами радиационного окисления метилового спирта. В водной вытяжке также найдены щелочные азотсодержащие продукты, представляющие собой смесь первичных, вторичных и третичных аминов и аммиака. [39]
Такой метод синтеза - один из лучших методов получения вторичных аминов из кетонов и первичных аминов. Реакция является общей, поскольку аммиак, первичные и вторичные амины ( а также такие соединения, как нитропроизводные, восстановленные до аминов) можно подвергать восстановительному алкилированию как альдегидами, так и кетонами. Реакция с альдегидами и аммиаком или первичными ами-н ами может идти дальше, давая смесь первичных, вторичных и третичных аминов. [40]
Значительное количество азотистых оснований обнаруживается в продуктах жидкофазного гидрирования угля. Азотистые соединения находятся в гидрогенизате и удаляются лишь во второй фазе процесса при парофазной гидрогенизации масла. Азотистые основания, обнаруживаемые в масле жидкофазной гидрогенизации углей, мало отличаются от ранее описанных соединений, содержащихся в продуктах переработки нефти и угля, и представляют смесь первичных, вторичных и третичных аминов, преимущественно ароматических и гетероциклических структур. [41]