Cтраница 1
![]() |
Кривые sM ( s для CH3CON ( CH2 2.. - экспериментальная. 2 - наилуч-тлая теоретическая.| Экспериментальная ( 1 и теоретические 1 ( 2 - 4 Кривые Mr для моделей СНзСОК ( СН2 а с р80, 0 и 180. [1] |
Смеси поворотных изомеров О 1800; О 90; О 1500, взятые в разных пропорциях, не согласуются с экспериментальными данными. [2]
Соответствующие вещества могут рассматриваться как смеси поворотных изомеров, находящиеся в динамическом равновесии. Ввиду большой скорости поворотной изомеризации и определяемой этим обстоятельством невозможностью разделения изомеров, было бы возможно точнее говорить не о поворотной изомерии, а о поворотной таутомерии. Однако термин поворотная изомерия является установившимся, и при правильном понимании существа явления нет надобности от этого термина отказываться. [3]
Эффективный дипольный момент вещества, представляющего собой смесь поворотных изомеров, должен зависеть от температуры. Рассмотрим дипольный момент молекулы ХП2С - CII2Y, где X и Y - галогены. Связь С-С неполярпа, дипольные моменты С - Н - связей сравнительно малы ( 0.4 D), ими можно пренебречь. [4]
Естественно возникает вопрос о законности такой трактовки: является ли реальный полимер действительной смесью поворотных изомеров. Ответ на этот вопрос может быть дан только опытом. [5]
![]() |
Ротамеры - бутана.| Ротамеры полиэтилена. [6] |
Как мы видим, лишенные аксиальной симметрии малые молекулы образуют вследствие внутренних поворотов смеси поворотных изомеров. То же относится и к макромолекулам. На рис. 3.9 и 3.10 показаны ротамеры н-бутана и полиэтилена, получающиеся в результате поворота вокруг любой связи С - С в цепи. [7]
Анализ связи между структурой и спектрами разветвленных алканов был проведен для равновесных ( естественных) смесей поворотных изомеров алканов, существующих при обычных температурах. [8]
![]() |
Поворотные изомеры 1 2-дихлорэтана. [9] |
Таким образом, М. В. Волькенштейн рассматривает линейную макромолекулу не как случайно закрученную цепочку, а как своеобразную смесь поворотных изомеров. Он считает, что в цепочке макромолекул осуществимы не любые повороты вокруг отдельных звеньев, а лишь повороты а определенные углы, приводящие к появлению относительно устойчивых поворотных изомеров. Гибкость цепочки и, следовательно, важнейшие свойства полимеров определяются разностями энергий поворотных изомеров. [10]
Авторы предполагают, что причина указанных различий, возможно, состоит в том, что цыс-соединения, дающие несколько полос, могут существовать в виде смеси поворотных изомеров, возникающих в результате заторможенного вращения вокруг связи С-О ацетатной группы. Помимо большого интереса, который представляет эта работа в связи со сказанным, полученные результаты надежно подтверждают также наличие у нормальных ацетатов сильной полосы около 1240 см-1, а также связь этой полосы с валентными колебаниями С-О. [11]
![]() |
Вычисленные ( линии и измеренные ( точки значения констант Генри для адсорбции на ГТС при разных температурах адамантана и диамантана. [12] |
Что касается самих поворотных изомеров, то при более низких температурах на плоской поверхности ГТС преимущественно адсорбируются транс-изомеры, а по мере роста температуры состав адсорбированной смеси поворотных изомеров приближается к таковому в газовой фазе. [13]
Авторы предполагают, что причина указанных различий, возможно, состоит в том, что г ис-соединения, дающие несколько полос, могут существовать в виде смеси поворотных изомеров, возникающих в результате заторможенного вращения вокруг связи С-О ацетатной группы. Это может быть отнесено за счет наличия в молекулах гем-диметильной группы при С4, но авторы указывают, что сама по себе такая группа не должна была бы препятствовать возможности появления поворотной изомерии. [14]
Обычно экспериментальные данные относятся к смеси поворотных изомеров. Пока не будут получены данные, относящиеся к отдельным поворотным изомерам, определить все 146 постоянных невозможно. [15]