Смесь - поворотные изомер
Cтраница 2
Большую часть времени звенья проводят в положениях, соответствующих этим минимумам энергии. Полимер в целом можно условно рассматривать как смесь поворотных изомеров. В поворотно-изомерном приближении внутреннее вращение, приводящее к торможению в цепи, представляет собой переходы между различными поворотными изомерами. [16]
Если один или все барьеры сравнимы по величине с kT, TO становится возможным быстрое превращение одной устойчивой конфигурации в другую. При этом устанавливается динамическое равновесие и система может рассматриваться как смесь поворотных изомеров [1] или устойчивых конформаций. [17]
Конформация скелетных атомов не может рассматриваться в отрыве от связанных с ними радикалов; она характеризуется по полной аналогии с конформа-цпями аналогичных звеньев простых молекул. Известно, что такие простые молекулы, как и-бутап, дихлорэтан и др., представляют собой смесь поворотных изомеров. [18]
Конформация скелетных атомов не может рассматриваться в отрыве от связанных с ними радикалов; она характеризуется по полной аналогии с конформа-циями аналогичных звеньев простых молекул. Известно, что такие простые молекулы, как - бутан, дихлорэтан и др., представляют собой смесь поворотных изомеров. [19]
 |
Термодинамические величины паров 1 3-бутадиена ( дивинила по данным, ,. [20] |
Потенциалу, тормозящему вращение групп, Е данном случае очень трудно приписать обычную косинусоидальную форму поэтому Годнее и Морозов [1] вычисляли термодинамические величины паров 1 3-бутадиена, не задаваясь какой-либо формой потенциального барьера, и рассматривали смесь поворотных изомеров с различными частотами крутильных колебаний. [21]
Если при вращении вокруг связи С-С молекула может принимать не одно, а несколько положений равновесия, то полимер в каждом из таких положений по существу представляет собой отдельный изомер. Очевидно, обычные полимеры являются смесями поворотных изомеров. Поворотные изомеры отличаются от цис - и транс-изомеров тем, что энергетический барьер у них сравнительно невысок и они легко переходят друг в друга. [22]
Термодинамические условия кристаллизации и плавления полимеров непосредственно связаны с поворотной изомеризацией. Температура плавления выражается как отношение разности энтальпий к разности энтропии в твердом и жидком состояниях ( см. стр. Увеличение энтропии при плавлении полимера связано, в частности, с переходом от упорядоченной конформации цепи к смеси поворотных изомеров, к статистическому клубку. [23]
Такой механизм расщепления подтверждается тем, что квазилинейные спектры флуоресценции, полученные путем быстрого и медленного замораживания, различаются числом компонентов. При медленном замораживании в спектре изчезают коротковолновые линии мультиплетов и сильно ослабляются длинноволновые. Форма плоской цепочки молекул парафинов наиболее устойчива и характерна для кристаллического состояния. В жидкости парафины составляют смесь поворотных изомеров. При быстром замораживании молекулы не успевают принять устойчивую плоскую форму и включаются в решетку в виде поворотных изомеров, что обеспечивает многообразие кристаллических дефектов и, следовательно, появление в спектрах различных серий спектральных линий. [24]
Страницы: 1 2