Cтраница 4
Упомянутый метод в некоторых случаях обладает важным преимуществом. При ректификационном методе примеси иногда отгоняются до основной фракции или остаются в кубовом продукте, поэтому основная фракция обычно меньше загрязнена, чем смесь исходных компонентов. [46]
![]() |
Кинетические кривые изменения скорости ( а и накопления продуктов ( б автокаталитической реакции.| Энергетическая диаграмма действия катализатора. [47] |
Для обратимой реакции катализатор не смещает равновесие и не влияет на константу равновесия, а лишь ускоряет процесс достижения равновесного состояния. Вблизи этого состояния катализатору равной мере влияет на скорости прямой и обратной реакций. Действие катализатора сводится к снижению энергии активации за счет образования промежуточных нестойких ассоциатов, которые в дальнейшем распадаются на продукты реакции с выделением катализатора в химически неизменном виде. Уровень 7 соответствует энергии смеси исходных компонентов А В, уровень Г - энергии активного комплекса при взаимодействии без катализатора. Разность энергии этих уровней представляет собой энергию активации прямого взаимодействия Ей. Участие катализатора снижает энергию активации. [48]
Если реакция проводится во внешнем реакторе, через определенные промежутки времени отбирают пробы реакционной смеси и измеряют их оптическую плотность. Этот способ удобен для более медленных реакций, а также когда реакция идет только при высоких температурах. В последнем случае при комнатной температуре в анализируемой пробе реакция прекращается. В таком методе можно снимать спектр реакционной смеси относительно смеси исходных компонентов при отсутствии реакции, что облегчает регистрацию изменений оптической плотности. Если кювета служит реактором, необходимо убедиться, что в кювете сравнения пропускание не изменяется во времени. Поэтому приходится ограничиваться чистым растворителем в качестве эталона сравнения. [49]
![]() |
Гипотетическая диаграмма состояния тройной системы Объяснение в тексте. [50] |
В частности, при протекании реакции полиприсоединения в гомогенной системе олиго-изопрендигидразид-лиглицидиловый эфир бисфенола А наблюдается помутнение в спектре рентгеновского излучения, свидетельствующее о микрофазовом разделении. На начальной стадии этого процесса зависимость логарифма интенсивности рассеяния рентгеновских лучей от продолжительности отверждения имеет прямолинейный характер. Это свидетельствует о том, что фазовое разделение, инициированное формированием полиблочной структуры, протекает по механизму спинодального распада, т.е. начинается с возникновения малых по интенсивности периодических флуктуации состава и сопровождается возрастанием степени сегрегации компонентов при сохранении периодичности релаксирую-щей в равновесное состояние системы. Образующаяся пространственно неоднородная структура устойчива вплоть до температур, на 150 С превышающих температуру гомогенизации смеси исходных компонентов. Этот факт существен для понимания термодинамического состояния гибридных матриц. [51]