Cтраница 2
При изготовлении прессовочных композиций черного цвета наиболее часто применяют спирторастворимый нигрозин, который получается нагреванием смеси нитробензола, анилина и солянокислого анилина в присутствии железных опилок или нагреванием нитрофенола с анилином. При обработке спирторастворимого нигрозина серной кислотой получается водорастворимый нигрозин. Кроме того, из спирторастворимого можно получить и жирорастворимый нигрозин, не растворимый в воде и спирте, но растворимый в жирах и маслах. [16]
Присоединение йодистого этила к метилированному основанию протекает значительно труднее и лучше всего осуществляется в растворе в смеси нитробензола to толуола. С ниже чем описанный выше ( изомер. Смесь обоих дает сильную депрессию температуры плавления. Таким образом, бензилиденгармин по своему поведению при температуре плавления отличается от гармина тем, что первым продуктом присоединения CH3J и C2H5J необходимо приписать строение иодистоводородных солей, имеющих перегруппированную формулу, как это следует из способности разлагаться аммиаком и разбавленной щелочью. Имеет ли сам бенз илиденгармин нормальное или перегруппированное строение, на этот вопрос в настоящее время нельзя. [17]
Нитробензол является слабой льюисовской кислотой, так как способен образовывать л-комплексы, например с ароматическими аминами [585, 595] Смесь нитробензола с анилином приобретает желтую окраску из-за образования комплекса с переносом заряда. [18]
Это находится в согласии с результатами, изображенными на рис. 106 для образования четырехзамещенных аммониевых солей в смесях нитробензола и бензола. [19]
Вторичное алкилирдаание этих веществ протекает труднее, чем в случае гармина, и требует нагревания в растворе в смеси нитробензола и толуола. [20]
По экспериментальным данным все же видно, что наибольшие коэффициенты распределения ( при одинаковом количестве добавляемой щелочи) реализуются для полярных растворителей - нитробензола, смеси нитробензола и СС14, изоамилового спирта; наименьшие - для хлороформа. Падение значений D в последнем случае, по-видимому, объясняется образованием водородных связей между молекулами хлороформа и фенола при отсутствии заметного взаимодействия растворителя с экстрагируемыми фенолятами. [21]
Трифталилбензол I ( нафт [ 2 3: 6 7 ] пентафен-5 14 - 8 13 - Г 4 -три-хинон) обычно получают тримеризацией 1 4-нафтохинона, которую осуществляют кипячением его с пиридином, пропусканием воздуха через раствор нафтохинона в ледяной уксусной кислоте и пиридине, нагреванием его в смеси нитробензола, пиридина и ледяной уксусной кислоты или только в присутствии воды под давлением. [22]
Восстановление проходит полностью, а количество первичных и вторичных алкиламинов регулируется дозировкой спирта. Смесь нитробензола и спирта ( 1 моль на 1 5 моль) вместе с избытком циркулирующего водорода пропускают через слой катализатора при 270 С. Из смеси, содержащей 0 7 моль спирта на 1 моль нитробензола, получают 65 % анилина, 20 % МЭА и 15 % ДЭА. [23]
К смеси прибавляют попеременно цинковую пыль, размешанную с о-д ихлорбензолом до консистенции подвижной кашицеобразной массы, и 50 % - ный раствор едкого натра. Смесь нитробензола и о-дихлорбензола нагревают до 115 - 125 и прибавляют сначала 5 мл 50 % - ного раствора едкого натра, а затем суспензию, содержащую 10 г цинковой пыли. Необходимо следить за тем, чтобы на дне колбы не скапливалась не вступившая в реакцию цинковая пыль, так как это может вызвать вдруг бурную реакцию. Прибавление раствора едкого натра и цинковой пыли следует проводить таким образом, чтобы его закончить за 3 часа. Всего прибавляют 250 г 50 % - ного раствора щелочи и 260 г цинковой пыли. [24]
Восстановление проходит полностью, а количество первичных и вторичных алкиламинов регулируется дозировкой спирта. Смесь нитробензола и спирта ( 1 моль на 1 5 моль) вместе с избытком циркулирующего водорода пропускают через слой катализатора при 270 С. Из смеси, содержащей 0 7 моль спирта на 1 моль нитробензола, получают 65 % анилина, 20 % МЭА и 15 % ДЭА. [25]
Поэтому были использованы твердые платиновый и хлор-серебряный электроды. В качестве фона применена смесь нитробензола, метанола и соляной кислоты. [26]
При исследовании двухкомпонентной системы нитробензол - азотная кислота нами было установлено, что скорость нитрования в смеск с мольным соотношением нитробензола и азотной кислоты 2: 1 незначительна. В трехкомпонентных системах, где в смеси нитробензола и азотной кислоты добавляется бензол, толуол или галогенопроизводные бензола, которые нитруются во много раз быстрее нитробензола, процесс нитрования последнего пойдет еще медленнее и, следовательно, расходом азотной кислоты на этот процесс можно пренебречь. [27]
Уксусный ангидрид реагирует с концентрированной азотной кислотой, образуя сравнительно неустойчивый ацетилнитрат, представляющий собой удобный нитрующий агент ( стр. Со смесью бензола и толуола ацетилнитрат дает смесь нитробензола, о - и n - нитротолуолов. При нитровании порознь оба соединения реагируют с одинаковой суммарной скоростью, но при нитровании смеси нитротолуола образуется в 25 раз больше, чем нитробензола. [28]
Уксусный ангидрид реагирует с концентрированной азотной кислотой, образуя сравнительно неустойчивый ацетилнитрат, представляющий собой удобный нитрующий агент ( разд. Со смесью бензола и толуола ацетил-нитрат дает смесь нитробензола, о - и n - нитротолуолов. При нитровании порознь оба соединения реагируют с одинаковой суммарной скоростью, но при нитровании смеси нитротолуола образуется в 25 раз больше, чем нитробензола. [29]
Значительно меньше данных имеется по использованию для этих целей хроматографических методов. Кеп и Браун [15], изучая разделение смеси нитробензола, фенилгидроксиламина и анилина, предположили, что при хроматографировании при температуре выше 120 С фенилгидроксиламин разлагался на анилин, азобензол и другие продукты, однако получить на хроматограмме пик, соответствующий азобензолу, им не удалось. [30]