Смесь - первичное
Cтраница 3
Кенигом ( 166, 171) было изучено превращение р - ( а - фурил) акролеина в кристаллические красители при взаимодействии его со смесью ароматического первичного или вторичного амина и соли последнего с минеральной кислотой. [31]
Для лучшего понимания аминов, их свойств, а также их отношения к аммиаку, начнем разбор аминов с одного из общих методов их получения ( метод Гофмана); метод этот заключается в нагревании крепкого раствора аммиака с йодистым алкилом, что приводит к образованию смеси первичного, вторичного и третичного аминов, а также к так называемому вполне замещенному аммониевому основанию. [32]
 |
Прибор для окисления ацетамида. [33] |
В предварительно охлажденную во льду пробирку налить 5 мл раствора аммиака и 3 мл йодистого метила, закрыть пробирку пробкой, встряхнуть и поставить на лед. Через 10 мин выпавшие из раствора кристаллы йодистого те-траметиламмония отсосать, взвесить и сохранить для последующих опытов. Спиртовой раствор содержит смесь первичного, вторичного и третичного аминов в виде солей. [34]
Наконец, для разделения смеси одинаково ведущих себя веществ приходится прибегать и к методам глубоких химических превращений. На этом пути пытаются так изменить характер части веществ, чтобы вызвать в полученных соединениях совершенно иное отношение к растворителям. Например, разделение смеси первичного и третичного оснований можно осуществить превращением первичного основания в нейтральный амид кислоты, который легко отделим от третичного основания. Смесь обладающих одинаковыми температурами кипения сложных эфиров и углеводородов легко разделяется путем омыления эфиров. [35]
Скорость поглощения бутена-1 и бутона-2 серной к-той в этих условиях в 200 - 300 раз ниже, чем скорость поглощения изобутилона, что обеспечивает селективность воздействия серной к-ты. Для получения триметм л карбинола может быть также использовано селективное воздействие ( при - 78) газообразного ЫСЛ на смесь бутиленов и изобутилена. Действие НС1 на изобутан приводит к образованию смеси первичного и третичного хлористого бутила, при гидролизе к-рых можно получить н-бутанол и триметилкарбинол. Последний применяют для получения искусственного мускуса, в синтезе моющих средств, при денатурации спирта ( этанола) и для получения чистого изобутилона из газов нефтепереработки. [36]
Для получения триметилкарбинола может быть также использовано селективное воздействие ( при - 78) газообразного НС1 на смесь бутиленов и изобутилена. Действие НС1 на изобутан приводит и образованию смеси первичного и третичного хлористого бутила, при гидролизе к-рых можно получить н-бутанол и триметилкарбинол. Последний применяют для получения искусственного мускуса, в синтезе моющих средств, при денатурации спирта ( этанола) и для получения чистого изобутилена из газов нефтепереработки. [37]
Метилциклогексан в запаянных трубках нитруется легко как азотной кислотой уд. Основным продуктом реакции в обоих случаях является третичное нитросоедипение. При нитровании азотной кислотой в получающемся небольшом количестве смеси первичного и вторичного нитросоединений преобладает вторичное нитросоединение, тогда как при нитровании азотнокислым алюминием преобладает первичное. Выход сырого нитропро-дукта достигает при нитровании азотной кислотой 58 %, при нитровании нитратом алюминия - 72 %, считая на углеводород, вошедший в реакцию. [38]
Поскольку константа диссоциации аммиака меньше константы диссоциации бензиламина, бензилхлорид при наличии в реакционной смеси аммиака и первичного амина в первую очередь взаимодействует с амином ( а не с аммиаком) с образованием соли вторичного амина. Так продолжается до образования не только соли третичного амина, но и соли четвертичного аммониевого основания. Таким образом, при взаимодействии бензилхлорида с аммиаком образуется смесь первичного, вторичного и третичного аминов и их хлористоводородных солей, а также соло четвертичного аммониевого основания. Преимущественное образование того или иного продукта зависит от условий проведения реакции. [39]
Разделять смеси аминов легче всего в том случае, когда компоненты сильно различаются по молекулярному весу и, следовательно, по температурам кипения. Это имеет место, когда радикал в исходном галоидном алкиле, замещающий водород в аммиаке, достаточно велик. Именно поэтому перегонка, как наименее трудоемкий способ разделения смеси первичного, вторичного и третичного аминов ( соль четвертичного аммониевого основания, как и всякое ионное соединение, не перегоняется), применима для полного разделения LMOIHO -, ди - и три-м-тексил аминов, ио значительно менее эффективна, если имеется смесь этиламинов. [40]
В органическом анализе взаимодействие азотистой кислоты с аминами используют для того, чтобы отличить первичные алифатические амины от первичных ароматических аминов. Последние могут диазотироваться и образовавшиеся диазосоедннения легко обнаруживаются с помощью азосочетания ( см. разд. Реакцию с азотистой кислотой применяют также для отделения и качественного обнаружения вторичных аминов в присутствии первичных или третичных. Если азотистой кислотой обработать смесь первичного, вторичного и третичного аминов, то первичные амины дезаминируются, а третичные остаются без изменения. Образующиеся из вторичных аминов нитрозоамины имеют желтую окраску, перегоняются с водяным паром и растворимы в эфире. При нагревании с кислотами они вновь расщепляются на вторичные амины и азотистую кислоту. [41]
Основными потребителями гераниевого эфирного масла являются парфюмерно-косметнческая и мыловаренная отрасли пищевой промышленности. Кроме того, масло используют при приготовлении кондитерских эссенций и табачных отдушек. В первых двух отраслях применяются как целое гераниевое эфирное масло, так и товарные фракции I, II, III, полученные при вакуум-ректификации с вакуум-гидродистилляцней омыленной смеси первичного и вторичного масел Выход товарных фракций и соотношение между ними зависят от качества масла: содержания свободных спиртов, карбонильных соединений и кислот. [42]
Страницы: 1 2 3