Смесь - перхлорат
Cтраница 2
Перхлораты щелочных и щелочно-земельных металлов ( за исключением перхлората лития) не имеют определенной температуры плавления - при нагревании происходит их частичное разложение и образование смеси неразложившегося перхлората с продуктами его разложения. В связи с этим приведенные в табл. 3 - 3 температуры плавления необходимо рассматривать как температуры плавления эвтектических смесей соответствующих перхлоратов с продуктами их разложения. Разложение L1C1O4 с заметной скоростью начинается при температурах выше 400 С. [16]
 |
Влияние промоторов ( 1 вес. % на характеристики горения катализированного перхлората аммония. [17] |
Каталитические эффекты при горении смесей проявляются значительно слабее, чем при горении чистого перхлората. Интересно, что смесь перхлората с коксом в присутствии бихромата калия горит с той же скоростью и по тому же закону, что и чистый перхлорат с бихроматом. Из рис. 99 видно, что точки лежат на одной кривой. Этот факт интересен прежде всего тем, что еще раз подтверждается предположение о ведущей роли при горении катализированной смеси горения катализированного перхлората аммония. Так, при горении смеси перхлората с коксом и бихроматом калия температура вдвое больше, чем при горении чистого перхлората аммония с бихроматом калия, однако скорости горения совпадают. [18]
Термит воспламеняется с трудом; для воспламенения термита применяют специальные воспламенительные составы, которые имеют сравнительно низкую температуру воспламенения, но при своем горении выделяют достаточно тепла для воспламенения термита. Применяется, например, смесь перхлората калия с магнием. [19]
Со смесями неорганических перхлоратов, хотя каждый из них отдельно может быть вполне стабилен, следует обращаться с исключительной осторожностью. Например, установлено88, что, смесь перхлоратов, применявшаяся в шахтах ( состав неизвестен), так бурно детонировала при стандартном определении ч встви-тельности к трению на маятниковом приборе ( фибровый башмак), что опыт был прекращен При аналогичном испытании под давлением смесь оказалась лишь несколько менее чувствительной, чем фульминат ртути, и в 10 раз более чувствительной по отношению к статической искре меньшей энергии, чем может быть выделена человеческим телом. [20]
Перегонка при пониженном давлении позволяет снизить температуру и тем самым уменьшить степень разложения хлорной кислоты. Форлендер и Шиллинг [17] после составления смеси перхлората калия с серной кислотой отгоняли образующуюся хлорную кислоту при 135 - 190 С и давлении 70 мм рт. ст. Получаемый желтый продукт они освобождали от низших окислов хлора длительным продуванием сухого воздуха. [21]
Хлорид тетрафенилфосфония тоже количественно осаждает перхлорат и может быть использован [20] для определения С1О4 на уровне ррт в присутствии 3000-кратного избытка хлората. Хуттон и Стефен [21] использовали ТФФ для анализа смеси перхлората с нитратом. Сначала ТФФ осаждает перхлорат, который определяют количественно. Оставшийся в фильтрате нитрат осаждают М - ( 4-хлорбензол) - 1-нафтилметиламином и определяют гравиметрически или титриметрически. При соотношении нитрата и перхлората от 1: 4 8 до 8 3 1 получаются удовлетворительные результаты определения каждого иона. [22]
В методе изотопного разбавления к анализируемому образцу добавляют известное количество индикатора 6Li, образец переводят в раствор и выделяют щелочные металлы. Для этой цели при анализе силикатных пород может быть использовано нагревание смеси перхлоратов до 500 С, причем алюминий и железо образуют нерастворимые окислы, после чего спек обрабатывают водой и отделяют хлориды щелочных металлов фильтрованием. Часть полученного раствора используют для масс-спектрального анализа. Небольшое увеличение пика лития 7Li вызвано присутствием лития в реагентах, что дает поправку 0 1 мкг Li. На рис. 31, г, д, е показаны спектры, полученные при добавках 1 8 мкг индикатора к 127, 203 и 365 мг образца соответственно. [23]
Перхлорат калия получают нагреванием хлората калия или электролитическим окислением хлората калия в водном растворе. Эта соль сравнительно трудно растворяется в воде; остальные перхлораты растворяются легко. Смесь перхлората калия с вазелином - так называемый кедит - используют как взрывчатое вещество. [24]
Перхлорат бария ( хлорнокислый барий) Ва ( СЮ4) 2 менее эффективен, чем соответствующая магниевая соль, но дает все же лучший результат при высушивании воздуха, чем серная кислота. В отличие от хлорнокислого магния он не плавится в своей кристаллизационной воде при нагревании и поэтому может быть легче регенерирован. Рекомендуется также применять смесь перхлоратов магния и бария. [25]
Хлораты других щелочных и щелочноземельных металлов в качестве дефолиантов и гербицидов не применяются. Хлорат калия мало эффективен, а хлорат аммония весьма взрывоопасен. Установлена высокая активность в качестве дефолиантов смеси перхлората натрия и полиборатов натрия. При применении одного перхлората натрия удовлетворительная дефолиация достигается только при норме расхода 11 2 - 163 кг / га. [26]
Отбирают пипеткой точно 1 мл этого раствора и переносят в мерную колбу емкостью 50 мл ( для приготовления холостого раствора в другую колбу переносят 1 мл ацетилирующего агента), добавляют 0 5 мл гидролизующего агента ( смесь пиридина с водой, 4: 1) и оставляют на 10 мин при комнатной температуре. Добавляют в колбу пипеткой 3 мл 1 4 М раствора перхлората гидроксиламина ( реагент) и 10 мл 2 5 М раствора едкого натра в метаноле. После этого выжидают 5 мин и той же самой смесью перхлората железа и ацетона доводят до метки содержимое колбы и тщательно перемешивают его. Наконец, измеряют поглощение полученного раствора в кювете с / 1 см при 524 нм относительно поглощения холостого раствора, приготовленного тем же способом, что и анализируемый раствор. [27]
На основании сказанного выше перхлораты можно разделить на две группы: 1) более чувствительные и 2) менее чувствительные к нагреванию и удару. В группу менее чувствительных ( качественное определение) включают чистый перхлорат аммония, перхлораты щелочных и щелочноземельных металлов и перхлорилфто-рид. К более чувствительным соединениям относятся чистые неорганические азотсодержащие перхлораты, перхлораты тяжелых металлов, перхлораты фтора, органические перхлораты, сложные эфиры перхлоратов, смеси перхлоратов с органическими веществами, тонко раздробленными металлами или серой. Попытка создать более точную классификацию перхлоратов по степени их опасности не может увенчаться успехом на основе имеющихся немногочисленных данных. Каждую систему перхлоратов нужно оценить отдельно и тщательно. [28]
По-видимому, при горении перхлората аммония сказываются какие-то факторы, не играющие существенной роли при горении других, ранее изучавшихся ВВ, может быть подобные тем, которые проявляются ( в частности в отношении влияния оболочки) для пикрата калия. По-видимому, при больших давлениях горение в плексигласовых трубках определяется взаимодействием перхлората со стенками трубки, слабее выраженным при горении перхлората в перхлорвиниловой оболочке. Смеси перхлората с парафином в обоих оболочках ( а также без оболочки) дают близкие скорости. [29]
Эти соли очень энергично поглощают воду. Почти все перхлораты хорошо растворимы в воде. Перхлорат натрия NaC104 получают электролитическим методом; это соединение находит применение в сельском хозяйстве для борьбы с сорняками; оно безопаснее хлората натрия. Как правило, смеси перхлоратов с веществами, способными окисляться, менее опасны, чем соответствующие смеси хлоратов. [30]
Страницы: 1 2 3