Смесь - перхлорат
Cтраница 3
Для выяснения роли различных стадий при горении смесевых систем влияние ингибиторов было изучено более детально. Предполагалось, что в случае последней смеси образование хлорной кислоты в качестве промежуточного продукта исключается. Кроме того, было изучено влияние этих же ингибиторов на горение смеси перхлората калия с салицилатом аммония. [32]
Выше отмечалось, что в этом случае возможно образование в качестве промежуточного продукта перхлората аммония. Из рис. 181 и табл. 53 видно, что все изученные добавки тормозят процесс горения, располагаясь по мере уменьшения эффективности в следующий ряд: фторид аммония - - гексахлорэтан - - дифениламин. Это свидетельствует о значительной роли ( в реакциях горения этой смеси) образующегося в качестве промежуточного продукта перхлората аммония. Отметим, кстати, что чистая смесь перхлората калия с салицилатом аммония горит со значительно меньшей скоростью, чем смесь перхлората калия с нафталином. [33]
Характерной особенностью ВВ на основе перхлоратов является их большая безопасность, обусловленная тем, что они гораздо менее чувствительны к удару, чем ВВ на основе нитроглицерина, особенно при пониженной температуре. Кроме того, преимуществом перхлоратов можно считать то, что в условиях жаркого климата они не эксудируют и в отличие от динамита относительно не токсичны. В общем, скорость детонации перхлоратных ВВ меньше, чем скорость детонации нитроглицерина, но они способны произвести относительно большее взрывное действие. Область применения перхлоратов очень широка. Так, употребляя смесь перхлоратов калия и аммония в различных соотношениях с нитратом натрия или в сочетании с ВВ других типов ( например, с органическими нитросоединениями), можно так рассчитать взрывное действие, чтобы оно было достаточно для разрушения лишь подлежащего взрыву материала. Как твердая, так и мягкая горная порода могут быть раздроблены на мелкие кусочки или же только на большие куски, например при добыче строительного камня. С другой стороны, динамит имеет более постоянный характер действия и в основном предназначен для дробления. ВВ на основе перхлоратов обладают большей фугасностью, чем динамит, являющийся в свою очередь более сильным бризантным ВВ. [34]
Характерной особенностью ВВ на основе перхлоратов является их большая безопасность, обусловленная тем, что они гораздо менее чувствительны к удару, чем ВВ на основе нитроглицерина, особенно при пониженной температуре. Кроме того, преимуществом перхлоратов можно считать то, что в условиях жаркого климата они не эксудируют и в отличие от динамита относительно не токсичны. В общем, скорость детонации перхлоратных ВВ меньше, чем скорость детонации нитроглицерина, но они способны произвести относительно большее взрывное действие. Область применения перхлоратов очень широка. Так, употребляя смесь перхлоратов калия и аммония в различных соотношениях с нитратом натрия или в сочетании с ВВ других типов ( например, с органическими нитросоединениями), можно так рассчитать взрывное действие, чтобы оно было достаточно для разрушения лишь подлежащего взрыву материала. С другой стороны, динамит имеет более постоянный характер действия и в основном предназначен для дробления. ВВ на основе перхлоратов обладают большей фугасностью, чем динамит, являющийся в свою очередь более сильным бризантным ВВ. [35]
Безводные перхлораты магния Mg ( ClO4b и бария Ba ( ClO4h применяют в качестве осушителей. Эти соли очень энергично поглощают воду. Почти все перхлораты хорошо растворимы в воде. Перхлорат натрия NaClO4 получают электролитическим методом; его используют для борьбы с сорняками, он менее опасен, чем хлорат натрия. Как правило, смеси перхлоратов с веществами, способными окисляться, менее опасны, чем соответствующие смеси хлоратов. [36]
Каталитические эффекты при горении смесей проявляются значительно слабее, чем при горении чистого перхлората. Интересно, что смесь перхлората с коксом в присутствии бихромата калия горит с той же скоростью и по тому же закону, что и чистый перхлорат с бихроматом. Из рис. 99 видно, что точки лежат на одной кривой. Этот факт интересен прежде всего тем, что еще раз подтверждается предположение о ведущей роли при горении катализированной смеси горения катализированного перхлората аммония. Так, при горении смеси перхлората с коксом и бихроматом калия температура вдвое больше, чем при горении чистого перхлората аммония с бихроматом калия, однако скорости горения совпадают. [37]
В одной из серии работ японских исследователей [79] посвященных дипиридильным комплексам, был сделан вывод о каталитическом электровосстановлении акрилонитрила в присутствии комплекса кобальта ( 1) с 2 2 -дипиридилом. Однако в опубликованной позднее статье [82] показано, что этот вывод является ошибочным. Каталитические токи были обусловлены реакцией двухэлектрон-ного восстановления разнолигандного комплекса кобальта ( 1) с акрилонитрилом и 2 2 -дипиридилом. В этом исследовании оценены константы равновесия и скорости образования разнолигандного комплекса и приведен его спектр поглощения. При встречном синтезе была использована реакция восстановления смеси перхлората кобальта и лиганда в метаноле тетрагидроборатом натрия; идентификация комплексов проведена по УФ-спектрам. [38]
В соответствии со сказанным выше размер частиц окислителя должен в меньшей степени отражаться на скорости горения смеси, если горючее легко плавится, чем в случае, когда горючее неплавкое. Скорости горения смесей с неплавким полимером различаются приблизительно вдвое. В случае легкоплавкого мономера скорости горения смесей практически совпадают, несмотря на то, что размеры частиц окислителя сильно различались. Этот вывод был подтвержден позже Дерром и Боггсом [154], применившими для исследования сканирующий электронный микроскоп и показавшими отсутствие влияния размера частиц на скорость горения смесей перхлората калия с полиуретаном. [39]
Страницы: 1 2 3