Смесь - пропилен
Cтраница 4
Особым случаем является сополимеризация с пропиленом. Из смеси пропилена с тиокарбонилфторидом получают сополимеры, содержащие приблизительно 2 молекулы CF2S на каждую молекулу пропилена. [46]
При изучении полимеризации олефииов отмечалось, что пропилен [ 22с ] в присутствии бутиленов ( содержащих изобутилен) начинает полимеризоваться при значительно более низкой температуре, чем сам пропилен. При полимеризации смеси пропилена и бутилена в присутствии фосфорной кислоты при 150 и давлении 10 am ( условия полимеризации самого пропилена) получался жидкий углеводородный продукт, который не соответствовал смеси полимеров, образовавшихся при раздельной полимеризации каждого из олефинов при тех же условиях. Несмотря на то, что исходная смесь олефинов содержала значительно больше пропилена, чем бутилена, кривая перегонки показывала наличие лишь небольшого количества фракции продукта, соответствующего нонену, который был основным продуктом полимеризации самого пропилена. [47]
Ион железа в Со-Мо - Fe - и Со-Мо - Fe-Те - катализаторах трехвалентен, однако в первом катализаторе он входит в решетку молибдата кобальта ( рис. 61, а, 1), а во втором ( рис. 61, б, 1) ГР-спектр аналогичен спектру РегО3 в выоокодисперсном состоянии; возможно, здесь образуется твердый раствор окисла железа в молибдате кобальта. Обработка этих катализаторов смесью пропилена с кислородом частично восстанавливает железо до двухвалентного состояния ( рис. 61, спектры 2), Введение иона железа в молибдат кобальта с добавкой теллура увеличивает содержание Те04 - в исходном молибдате по сравнению с образцом Со-Мо - Те. С увеличением соотношения Те6: Те4 в катализаторе возрастает селективность окисления пропилена в акролеин: на образце Со-Мо - Те селективность окисления при 440 С и времени контакта 5 с составляет 39 % ( об.) против 46 % ( об.) на Со-Мо - Те-Fe, а степень конверсии пропилена в продукты глубокого окисления снижается вдвое. [48]
На зарубежных заводах в качестве олефинового сырья используют также и пропилен, реже - амилены. Обычно алкилирование осуществляется смесью пропилена и бутиленов, содержащей до 30 % пропилена. [49]
Так, например, смесь пропилена с 10 - 20 г-мол водяного пара при 300 - 425 и давлении 0 7 - 1 7 am при пропускании над контактами из алюминия, меди, тория и хрома ( 50: 50: 5: 5) образует ацетон. Механизм этого процесса неясен. [50]
Возможность превращения олефинов, начиная с пропилена, в кетоны описывается в патентной литературе. Так, например, смесь пропилена с 10 - 20 г-мол водяного пара при 300 - 425 и давлении 0 7 - 1 7 am при пропускании над контактами из алюминия, меди, тория и хрома ( 50: 50: 5: 5) образует ацетон. Механизм этого процесса неясен. [51]
 |
Схема алкилирования в системе изобутан - олефины ( Universal. [52] |
Плавиковая кислота циркулирует, алкилат отделяется и фтористый водород после охлаждения снова добавляется к исходному продукту. Для случая, когда применяется смесь пропилена с бутиленом, разработан специальный вариант [50], при котором сначала в реакцию при пониженной температуре вводится бутилен. По окончании алкилирования, когда реакционная смесь нагревается, происходит реакция с пропиленом. [53]
Моор и Стригалева ( 97) изучали крекинг смесей пропилена с бутадиеном и пропилена с изобутиленом при атмосферном давлении. Они нашли, что при крекинге смеси пропилена с изобутиленом взаимное влияние обоих газов на скорость реакции очень незначительно и последняя близка к скорости реакции этих газов в чистом состоянии. При крекинге же смеси пропилена с бутадиеном последний вызывает увеличение скорости реакции крекинга пропилена. При этом увеличение скорости крекинга пропилена растет пропорционально концентрации бутадиена. [54]
 |
Схема установки полимери - [ IMAGE ] 3. Кинетическая кривая по-зации для испытания активности катализа - лимеризации пропиленовой фракции. [55] |
Испытание проводится при следующих условиях: температура 200 - 210 С; давление 10 am; скорость подачи сырья около 0 35 г / час на 1 г катализатора. Загрузка катализатора 40 г. В качестве сырья можно применять смесь пропилена с пропаном, содержащую не менее 50 % пропи -, лена. [56]
 |
Окислительный аммонолиз на молибдате висмута при 400 С.| Энергия активации отдельных реакций. [57] |
Окисление пропилена в акролеин и окислительный аммонолиз пропилена протекают с близкими скоростями и энергиями активации. Однако скорости такого взаимодействия меньше, чем скорость окисления смеси пропилена с кислородом, что указывает на участие в реакции газообразного кислорода. Структура молибдата висмута оказывает влияние на соотношение констант скоростей отдельных реакций. [58]
Страницы: 1 2 3 4