Cтраница 1
Смесь триэтилалюминия с четыреххлористым углеродом ( 1: 3), приготовленная при температуре около 0 С, после нагревания до комнатной температуры взорвалась. При этом был разрушен вытяжной шкаф. [1]
Нагревают смесь триэтилалюминия и олефина с комплексом 1: 1 из фтористого калия и триэтилалюминия. Затем комплекс 1: 2 вновь расщепляют в вакууме при 160 - 180 получением комплекса 1: 1 и триэтилалюминия. Конечно, преимущество этого метода можно полностью использовать только в большой серии опытов, особенно при непрерывных процессах, так как для отделения триэтилалюминия в виде комплекса с фтористым калием применяется такое же количество самого триэтилалюминия. Можно смесь олефина с триэтилалюминием перемешивать также с 0 5 моля фтористого калия [ на 1 моль А1 ( С2Н5) з ] и затем отгонять олефин. [2]
Нагревают смесь триэтилалюминия и олефина с комплексом 1 -: 1 из фтористого. При этом образуется комплекс 1: 2, от которого олефины можно легко OTQ. Затем комплекс 1: 2 вновь расщепляют в вакууме при 160 - 180 получением комплекса 1: 1 и триэтилалюминия. Конечно, преимущество этого метода можно полностью использовать только в большой серии опытов, особенно при непрерывных процессах, так как для отделения триэтилалюминия в виде комплекса с фтористым калием применяется такое же количество самого триэтилалюминия, какое циркулирует в системе. Можно смесь олефина с триэтилалюми-нием перемешивать также с 0 5 моля фтористого калия [ на 1 моль А1 ( С2НБ) з ] и затем отгонять олефин. [3]
Катализатором является смесь триэтилалюминия ( или ди-этилхлора люминия) с треххлористым титаном. [4]
Катализатором является смесь триэтилалюминия ( или диэтил-хлоралюминия) с треххлористым титаном. [5]
Катализатором является смесь триэтилалюминия с треххло-ристым титаном. [6]
Инициирование полимеризации под действием смеси триэтилалюминия и кислорода, вероятно, осуществляется свободными радикалами, образующимися, как и в случае систем триалкилбор - перекиси32 ( см. стр. [7]
Примером этого типа катализаторов может служить смесь триэтилалюминия и четы-реххлористого титана. [8]
Полипропилен [ - СН3 - СНСН2 - ] получают полимеризацией пропилена СН3 - СНСН2 в присутствии смеси триэтилалюминия с треххлористым титаном. В промышленности его выпускают в виде окрашенных и неокрашенных гранул. Изделия из полипропилена обладают высокой теплостойкостью, твердостью и прочностью. По химической стойкости полипропилен аналогичен полиэтилену, но отличается от него значительно большей механической прочностью и твердостью при повышенных температурах. [9]
Наибольшей инициирующей активностью обладает система, состоящая из диэтилэтоксиалюминия и кислорода ( реакция 3), в то время как смеси триэтилалюминия и кислорода ( реакция 1), диэто-ксиэтилалюминия и кислорода ( реакция 5) оказались малоактивными при полимеризации винилхлорида. [10]
Если приготовленный таким образом триалкил-алюминий встряхивать в автоклаве с этиленом при 20 - 40 ат и 40 - 80е, то этилен поглощается и в конце концов содержимое автоклава представляет собой смесь триэтилалюминия и олефи-нов. При этом в разных случаях получаются различные оле-фины; если опыт идет быстро и при низкой температуре, то двойные связи находятся преимущественно на концах цепи. Если же температура несколько выше-и никель очень активен, продукт реакции содержит в основном олефины с двойной связью в середине цепи. Никель катализирует смещение двойной связи. Действие же его на реакцию вытесне: ния может сохраниться, хотя и несколько ослабленное. [11]
Если приготовленный таким образом триалкил-алюминий встряхивать в автоклаве с этиленом при 20 - 40 ат и 40 - 80, то этилен поглощается и в конце концов содержимое автоклава представляет собой смесь триэтилалюминия и олефи-нов. При этом в разных случаях получаются различные оле-фины; если опыт идет быстро и при низкой температуре, то двойные связи находятся преимущественно на концах цепи. Если же температура несколько выше и никель очень активен, продукт реакции содержит в основном олефины с двойной связью в середине цепи. Никель катализирует смещение двойной связи. Действие же его на реакцию вытеснения может сохраниться, хотя и несколько ослабленное. [12]
Технологическая схема производства по способу НИИ ПП [50] приведена на рис. XII. Катализатором является смесь триэтилалюминия с че-тыреххлористым титаном. Отвод тепла, выделяющегося при полимеризации, осуществляется водой, циркулирующей через рубашку реактора. Следует отметить, что в промышленных реакторах емкостью 20 - 25 м Л такое охлаждение реакторов будет недостаточно и в них нес бходимо предусматривать охлаждение водой через выносной холодильник. [13]
Наряду с потенциометрическим титрованием Бонпц [59] и Гра-евский [88] проводили кондуктометрическое титрование. Как и при титровании изохинолином смеси триэтилалюминия и диэтилалюми-нийгидрида, при потенциометрическом титровании наблюдаются два максимума электропроводности, по которым может быть определено содержание каждого из соединений. Диалкилалюминий-галогениды образуют проводящие в растворах ток комплексы с изохинолином и хинолином в тех же условиях, что и алюминийтриалкилы, поэтому раздельное [ определение их путем кондуктоме-трического титрования невозможно. [14]
![]() |
Кондуктометрическое титрование смеси, содержащей А1 ( С2Н5 3. [15] |