Cтраница 2
По методу Эшка уголь сжигается со смесью Эшка, состоящей из 2 весовых частей кальцинированной окиси магния и 1 части безводного углекислого натрия. После сожжения остаток выщелачивается водой. Раствор обрабатывается бромной водой для полного окисления сернистых соединений до сульфата, и после подкисления соляной кислотой сульфат осаждается в виде сернокислого бария и затем взвешивается. Этот метод считается наиболее рациональным. [16]
Навеска угля сплавляется в тигле со смесью Эшка. [17]
Затем в каждый тигель добавляют 2 г смеси Эшка и металлической палочкой тщательно перемешивают с навеской топлива, после чего содержимое тигля покрывают еще 1 г смеси Эшка. [18]
При отсутствии или неудовлетворительности качества отдельных компонентов смеси Эшка они могут быть заменены: окись магния-перекисью марганца, перманганатом калия или окисью кальция, а сода - карбонатом калия. Соотношение этих компонентов сохраняется то же, что и в смеси Эшка. Рекомендуемую ВТ И [ Л 64 ] перекись марганца необходимо предварительно проверить на отсутствие уноса при прокаливании смеси ее с содой в тигле при температуре 800 С. [19]
Сущность этого метода заключается в сжигании топлива со смесью Эшка, состоящей из 2 частей окиси магния и 1 части соды. Образующиеся при этом сульфаты магния и натрия выщелачиваются водой, сульфат-ион осаждается в виде сернокислого бария, количество которого определяется весо-способом. [20]
При нагревании проб, содержащих щелочноземельные металлы, со смесью Эшка образуются малорастворимые сульфаты, которые затем кипятят в растворе карбоната натрия. [21]
Для лучшего перемешивания смеси в тигле следует отвесить 3 г смеси Эшка и около половины этого количества поместить в тигель, затем перенести туда навеску топлива, взятую в весовом стаканчике, на совке или в другом сосуде. Остатки топлива из стаканчика смывают в тот же тигель небольшим количеством смеси Эшка ( около 0 5 г) и металлической палочкой тщательно перемешивают содержимое тигля, после чего сверху насыпают около 1 г смеси Эшка. [22]
Во избежание ошибки вследствие присутствия в реактивах, входящих в смесь Эшка, соединений серы можно провести глухой опыт, повторяющий во всех деталях определение серы без навески угля. Найденную массу сульфата бария g % в глухом опыте вычитают из массы сульфата бария g, полученной в прямом опыте. [23]
Чтобы исключить ошибку вследствие присутствия в реактивах, входящих в смесь Эшка, соединений серы, можно провести холостой опыт, повторяющий во всех деталях определение серы, но без навески угля. Найденную массу сульфата бария g2 в холостом опыте вычитают из массы сульфата бария g, полученной в прямом опыте. [24]
Для лучшего перемешивания смеси в тигле следует взять 3 г смеси Эшка и около половины этого количества поместить в тигель, затем внести туда навеску топлива, взятую в бкжсе. Остатки топлива из бкжсы смывают в тот же тигель небольшим количеством смеси Эшка ( около 0 5 г) и металлической палочкой тщательно перемешивают, после чего насыпают сверху около 1 г смеси Эшка. [25]
Одновременное нагревание в муфеле топлива со смесью Эшка и топлива без смеси Эшка ( например, при определении зольности) - не допускается. [26]
Юнг [52] предложил употреблять смесь окиси кальция и азотнокислого натрия вместо смеси Эшка и нашел, что результаты были удовлетворительны для углей, имеющих менее 3 % серы, но более низки, чем результаты, полученные по методу Эшка; для многосернистых углей, например, было получено 0 18 % для угля, содержащего 6 / 6 серы. [27]
Спекание со смесью ( 3: 1) MgO и NaaC03 ( смесь Эшка) позволяет разлагать многие сульфиды, полисульфиды и сульфосоли. Смесь Эшка применена для определения серы во многих минералах [266] и особенно в углях. [28]
Навеску помещают в тигель и тщательно перемешивают платиновой проволочкой с 2 г смеси Эшка, затем содержимое тигля покрывают сверху 1 г этой же смеси. Смесь берут с точностью до 0 1 г, причем она не должна содержать более 0 02 % серы. [29]
Точную навеску нефтепродукта ( около 1 г) тщательно перемешивают в тигле со смесью Эшка ( 1 часть Na2C03 2 части MgO) и нагревают открытый тигель, постепенно повышая температуру до красного каления дна тигля. Когда весь углерод сгорит, тигель охлаждают, выщелачивают его содержимое водой, и, окислив бромной водой, определяют серу в виде сернокислого бария. Хорошие результаты дает также метод Тютюн-никова: навеску вещества нагревают с металлическим магнием; при этом углеводороды разлагаются на уголь и водород, сера же связывается в виде сернистого магния. Выделяя из последнего сероводород и определяя его тем или другим способом, находят содержание серы во взятой навеске. Область применения обоих методов, а равно и многочисленных других, им подобных, ограничивается, очевидно, лишь тяжелыми нефтями и нефтепродуктами, для которых один из наиболее опасных источников ошибки - частичное улетучивание анализируемого вещества при прокаливании его в открытом сосуде - сводится до минимума. [30]