Cтраница 4
Хорошо известно, что частично омыленный триацетат целлюлозы растворяется только в смесях метиленхлорида со спиртами, и, если не считать небольших изменений в соотношении этих жидкостей, которые иногда возможны, такая растворяющая смесь постоянно используется в промышленной практике. В случае же приготовления раствора связующего полимера для суспензии магнитного порошка возможно применение значительного числа различных полимеров и растворителей. Это усложняет правильный подбор смеси растворителей для определенного полимера. Из практики известно, что наряду с растворителями часто в раствор полимера из экономических соображений вводят более дешевые нерастворители, что иногда даже улучшает свойства растворов. Более того, иногда смеси двух нерастворителей хорошо растворяют полимер, не растворяющийся порознь в каждом из них. Например, нитрат целлюлозы хорошо растворяется в смеси диэтилового эфира и этилового спирта, но не растворяется в каждой из составляющих смесь жидкостей. [46]
При формовании по методу испарения растворителя определяющее значение для структуры получаемой пленки имеют два фактора: скорость удаления растворителя на - заключительной стадии, где могут возникать большие внутренние напряжения, и состав растворяющей смеси. Этим объясняется влияние типа растворителя на такие свойства пленок, как проницаемость ее для газов и паров низкомолекулярных веществ. Особо интересен случай фазового распада при неэквивалентном испарении растворителя и нерастворителя. При этом процесс частично сходен с фиксацией пленки по методу мокрого ( коагуляциоиного) формования. [47]
Хлорная кислота, являющаяся более сильной минеральной кислотой и более эффективным катализатором, чем серная, употребляется в меньших количествах, но иногда она вызывает желатинизацию, даже если в качестве основного компонента растворяющей смеси используются хлорированные углеводороды. Это одна из причин того, что хлорная кислота обычно не употребляется при ацетилировании целлюлозы в гомогенной среде. [48]
![]() |
Схема резделсния смеги метиленхлорид - пода - этанол. [49] |
В техническом этаноле всегда содержится вода, поэтому) разгонкой нижнего слоя ( влажного метшшнхлорида) к нем банлнют спирт в количестве, несколько превышающем рас1 чтобы осушгть метиленхлорид, который затем используете приготовления растворяющей смеси. [50]
![]() |
Схема разделения смеси метиленхлорид - вода - этанол. [51] |
В техническом этаноле всегда содержится вода, поэтому перед разгонкой нижнего слоя ( влажного метиленхлорида) к нему добавляют спирт в количестве, несколько превышающем расчетное, чтобы осушить метиленхлорид, который затем используется для приготовления растворяющей смеси. [52]
Кроме описанного выше метода получения единичных кристаллов полимеров, возникающих в результате охлаждения разбавленных растворов при оптимально выбранном градиенте понижения температуры, такие кристаллы можно получать путем изменения градиента концентрации раствора полимера в результате медленного испарения растворяющей смеси. [53]
Изучение возможности использования для пластификации ТАЦ так называемых жидких каучуков ( сохраняющих химические свойства каучуков и обладающих высокой эластичностью, но имеющих значительно меньший молекулярный вес - от 3 до 30 тыс. я реакционяоспособные функциональные концзвые группы), на примере дивяяилнктрильного каучука CKft-26 - IA ( содержащего большое число карбоксильных групп, имеющего молекулярный вес в пределах 3000 и дающий однородные прозрачные раствори в иетиленхлориде) показало, совместимость ТАЦ и CHB-26 - IA в растворах при использовании в качестве растворителя как чистого метиленхлорида, так и бинарных а тройных растворяющих смесей, а также неизменность свойств растворов смеси полимеров в течение технологического цикла. Оптимальное соотношение между ТАЦ и жидким каучуком для различных растворяющих смесей выбрано на основании анализа микрофото - графин поверхности бумифицирующего сокрытия, показывающего, что микроструктура покрытия существенно зависит от соотношения полимеров ТАЦ и CKH-26 - IA. [54]
Скрытые растворители и разбавители должны активно растворять смолы, добавляемые в состав лакокрасочного материала. Растворяющая смесь должна иметь такой состав, чтобы обеспечить нужную скорость высыхания и сделать невозможным выпадение нитроцеллюлозы из раствора не только при хранении лакокрасочного материала, но и в процессе ее высыхания. Для выполнения последнего условия разбавители и скрытые растворители должны испаряться из высыхающей пленки быстрее активных растворителей. [55]
![]() |
Распределение температуры при экструзии грилона ( найлона-6. [56] |
Использование смешанных полиамидов ( сополимеров) позволяет применить метод получения полиамидных пленок из растворов. Основной растворяющей смесью для этого процесса являются смеси, содержащие низшие спирты, воду, а иногда и метиленхлорид. Концентрация пленкообразующих растворов обычно не превышает 25 %, так как дальнейшее ее1 увеличение приводит к резкому возрастанию вязкости. Для улучшения физико-механических свойств получаемых пленок в состав пленкообразующих растворов вводят пластификаторы. [57]
При этом следует также учитывать скорость испарения растворителя или растворяющей смеси из таких растворов. Если состав растворяющей смеси будет подобран так, что при испарении растворяющая способность менее летучих растворителей, остающихся в растворе, ухудшится, может произойти частичное осаждение эфира целлюлозы из раствора. Кроме того, при чрезмерно интенсивном испарении растворителей поверхность раствора, а также окружающее пространство сильно охлаждаются, в силу чего возможна конденсация атмосферной влаги на поверхности образующейся пленки и частичное осаждение пленкообразующего вещества, приводящее к помутнению или побелению пленки. [58]
Растворитель может подаваться в колонку двумя способами - порциями: или непрерывно. В первом случае растворяющая смесь приготавливается заранее при смешивании в определенных пропорциях растворителя и оса-дителя. После установления температурного режима через колонку [ 351 пропускают смесь с наименьшим содержанием растворителя. Элюирование продолжается до тех пор, пока не прекратится выделение полимера из колонки. Затем пропускают смесь с большим содержанием растворителя. Объем-каждой фракции зависит от количества полимера, загруженного в колонку, и растворимости его в смеси данной концентрации. [59]