Cтраница 3
Выбор вида физического воздействия, его характеристик и способ организации процесса химических превращений определяется многочисленными факторами. В общей задаче интенсификации химико-технологических процессов важным является устранение условий, при которых скорость химических реакций лимитируется процессами тепломассообмена. Одним из существенных факторов является агрегатное состояние реагентов, от которого зависит целевая передача энергии воздействия реагирующим молекулам, а также возможность смешения исходных веществ, разделения продуктов реакции и другие процессы. [31]
Внутренняя поверхность реактора и мешалка покрыты термоустойчивой и химически стойкой эмалью. В некоторых случаях реактор рассчитывают на работу при более высоком давлении, такие реакторы называются автоклавами. Обогрев или охлаждение реакционной массы производится через стенки реактора жидкостью или паром, циркулирующими в рубашке ( кожухе), приваренной к котлу на 2 / 3 его высоты. Для равномерного распределения тепла в реакционной массе и смешения исходных веществ реактор снабжается мешалкой якорного или пропеллерного типов, в зависимости от условий проведения процесса. При нагревании продуктов реакции часть из них может перейти в парообразное состояние. Пары поступают в трубчатый конденсатор 3, конденсируются и возвращаются в реактор. На конечных стадиях реакции, когда требуется удалить мономер, не вступивший в реакцию, или получить полимер с более высоким молекулярным весом и одновременно удалить легкоиспаряющиеся побочные продукты, или же освободить полимер от растворителя, к конденсатору подключают сборник 4, куда отводят удаляемые вещества. Для более интенсивного извлечения низкомолекулярных продуктов сборник в ряде случаев подключают к вакуум-насосу. [32]
Внутренняя поверхность реактора и мешалка покрыты термоустойчивой и химически стойкой эмалью. В некоторых случаях реактор рассчитывают на работу при более высоком давлении, такие реакторы называются автоклавами. Обогрев или охлаждение реакционной массы производится через стенки реактора жидкостью или паром, циркулирующими в рубашке ( кожухе), приваренной к котлу на 2 / 3 его высоты. Для равномерного распределения тепла в реакционной массе и смешения исходных веществ реактор снабжается мешалкой якорного или пропеллерного типов, в зависимости от условий проведения процесса. При нагревании продуктов реакции часть из них может перейти в парообразное состояние. Пары поступают в трубчатый конденсатор 3, конденсируются и возвращаются в реактор. На конечных стадиях реакции, когда требуется удалить мономер, не вступивший в реакцию, или получить полимер с более высоким молекулярным весом и одновременно удалить легкоиспаряющиеся побочные продукты, или же освободить полимер от растворителя, к конденсатору подключают сборник 4, куда отводят удаляемые вещества. [33]
Так же как и в реакции, изученной Кэннелом, в этом случае окраска брома исчезает при смешении исходных веществ, но одновременно не происходит образования конечного продукта, поскольку иодометрическим титрованием показано, что весь бром может быть оттитрован, и интенсивность спектра поглощения весьма медленно уменьшается со временем. Непосредственное образование промежуточного соединения XXVI, которое является одним и тем же как для реакции с бромом, так и с бромноватистой кислотой, может быть определено спектрофотометри-чески. В данной реакции промежуточное соединение присутствует в стационарной концентрации, и потому уравнение ( 2) не применимо к ней. Концентрация промежуточного соединения достигает измеримой величины, а затем оно разрушается с периодом полураспада около 1 час. Тогда авторы очень тщательно исследовали спектры ЯМР исходных соединений, конечного продукта и промежуточного соединения и показали, что промежуточное соединение действительно имеет структуру о-комплекса. В G-соли сигнал протона при Q расщепляется на дублет вследствие спин-спинового взаимодействия с находящимся в мета-положении протоном С3) а сигнал последнего представляет собой квадруплет вследствие взаимодействия с протоном Н4, находящимся к нему в орто-положении, и протоном HI, находящимся в же / па-положении. Спектр промежуточного соединения был получен сразу же после смешения исходных веществ; он медленно превращается в спектр продукта реакции. [34]