Смещение - л-электрон
Cтраница 2
Кроме того, следует иметь в виду, что совершенно такими же изогнутыми стрелками изображают смещение it - электронов, происходя-щее во время химического процесса под влиянием поляризующего действия реагента. Направление же смещения л-электронов в реагирующей молекуле зависит от характера действующего реагента и может быть противоположным тому смещению тг-электронов, которое происходит во время образования рассматриваемой молекулы. [16]
 |
Классификация хромофорных систем. [17] |
Факторами, повышающими электронное смещение и поляризуемость и уменьшающими поэтому величину энергии, требуемую для перехода системы ( при освещении) в возбужденное состояние, являются удлинение общей л-электронной цепи и наличие в молекуле на периферии хромофорной системы полярных групп ( заместителей), способных смещать электроны. Постоянное, не зависящее от действия света смещение л-электронов ( вследствие поляризации) усиливает их делокализацию в основном состоянии. [18]
В связи с тем что для атомов элементов второго периода превышение октета ( 8 электронов) запрещено, смещение неподеленной электронной пары на связь С. С вызывает смещение л - электронов двойной связи С - С на атом С и на связь С - С1; это смещение вызывает смещение л-электронов связи С. Таким образом, заряженность атомов С, С1 и С вследствие сопряжения не изменяется; но они заряжены положительно, поскольку атом хлора проявляет - Т7 - эффект. Получается альтернирование поляризации по величине зарядов. [19]
Участие л-электронов адсорбированных молекул в хемо-сорбционной связи наглядно иллюстрируется Зурманом [ 22, стр. При этом методы измерения сопротивления металлических пленок позволяют отчетливо выделить два эффекта электронного взаимодействия между бензолом и поверхностью: эффект поляризации молекулы и эффект смещения л-электронов к поверхности металла. [20]
Здесь нужно обсудить лишь один вопрос, почему по карбонильной активности бензальдегид превосходит незамещенные алифатические альдегиды. По этой же причине гомологи формальдегида уступают по карбонильной активности самому формальдегиду. Если принимать во внимание только М - эффект фенильного радикала, обусловленного смещением л-электронов бензольного кольца к карбоксильной группе, можно было бы ожидать, что бензойная кислота будет еще слабее, чем уксусная кислота. Следовательно, фенил помимо М - эффекта обладает также - I-эффектом, причем, судя по величине рКа бензойной кислоты, индукционный эффект меньше мезомерного. [21]
Страницы: 1 2