Смещение - электронное облако
Cтраница 3
Если два соединяющихся атома сильно отличаются электроотрицательностью, то смещение электронного облака в сторону наиболее электроотрицательного атома происходит настолько далеко, что последний превращается в отрицательный, а первый - в положительный ион: образуется ионная молекула с большим значением длины диполя. [31]
Наличие в ароматическом кольце толуола нитрогрупп приводит к усилению смещения электронного облака от метальной группы, что повышает ее реакционную способность по отношению к ну-клеофильным реагентам. [32]
С усложнением молекулы, повышением сопряжения в молекуле и смещением электронного облака усиливается активность антиоксидантов. [33]
Кроме того, под действием электрического поля в молекулах происходит некоторое смещение электронных облаков относительно ядер. Результатом является так называемый индуцированный диполь, увеличивающий обший: и-польный момент молекулы. Очевидно, индуцированный диполь существует до тех пор, пока на молекулу влияет внешнее поле. Ои может возникнуть даже в таких симметричных молекулах, как Н2 или ССЦ. [34]
Таким образом, определяющим является не направление смещения, а сам факт смещения электронного облака, способствующий достижению молекулой предельной полярлой структуры в возбужденном состоянии. Батохром-ное смещение полос поглощения и поляризация электронного облака молекулы являются вторичными эффектами. Нарушение сопряжения заместителей может привести к противоположным эффектам. [35]
Поскольку поляризующее влияние ионов различно, частоты прецессии электронных оболочек атомов и величины смещения электронных облаков в молекулах воды в присутствии различных ионов различаются между собой, поэтому действие магнитного поля на растворы зависит от природы растворенных веществ и их концентрации, а так как магнитная восприимчивость ионов выше, чем магнитная восприимчивость воды, наибольшее влияние магнитное поле оказывает на ионы. [36]
Отрицательным концом молекулы является хлор, и оттягивание простой с-электронной пары к хлору производит некоторое смещение электронного облака бензола таким образом, что в орто - и пара-положениях появляются некоторые положительные заряды, а следовательно приближение к этим местам электрофильных реагентов становится затруднительным. Здесь имеет место сопряжение валентных электронов галоида с тс-электронами бензольного кольца, что в момент реакции играет господствующую роль. Итак, формула IV изображает покоящуюся молекулу хлорбензола, а формула V - реагирующую. [37]
Было предпринято множество попыток составить количественные таблицы электроотрицательности, которые указывали бы направление и степень смещения электронного облака в связях между любой парой атомов. Наиболее известна шкала, составленная Полингом, которая основана на энергиях связи ( разд. Если в молекуле А-В распределение электронов симметрично, энергия связи должна быть средним арифметическим между энергиями связей в молекулах А-А и В-В, поскольку в этих случаях электронное облако не должно смещаться. Если же в действительности энергия связи А-В выше ( что обычно так и есть), то это является результатом возникновения частичных зарядов, так как заряды, притягиваясь друг к другу, делают связь более прочной и для ее разрыва требуется больше энергии. [38]
Как можно предвидеть на основании электроотрицательности фтора, замена водорода в этилене фтором должна выражаться в смещении электронного облака я-системы. Прямым следствием этого должно быть понижение чувствительности такой системы к электрофильной атаке и, напротив, повышение чувствительности к атаке нуклеофилами. Если, таким образом, ионные реакции обычных олефинов являются результатом электрофильной атаки, фторированные олефины, наоборот, способны подвергаться атаке нуклеофильной. [39]
Поэтому мне кажется, что нужно пользоваться этими формулами тогда, когда можно действительно доказать реальность этого смещения электронного облака, например, пользуясь дипольным моментом и рядом других физических методов измерения, но не спекулировать отдельно на формулах. Недостаток теории резонанса заключается в том, что она пришла к состоянию, когда она все могла объяснить, потому что для всего можно написать соответствующую структурную формулу. [40]
Взаимное влияние атомов и групп атомов в молекуле органического соединения может привести и к частичной поляризации связей в результате смещения электронного облака в том или другом направлении. [41]
 |
Качественная картина изменения мольной поляризации в зависимости от частоты поля. [42] |
В первом случае, при малой частоте VQ, за время / 27 0 успеет произойти и деформация молекулы ( смещение электронного облака относительно ядер и некоторое изменение конфигурации ядер), и частичная ориентация молекулы по полю. В этом случае ( низкие частоты) уравнение Ланжевена - Дебая остается справедливым, как и для статического поля. [43]
Подвижность этих водородных атомов, способных отщепляться в виде протонов, обусловлена ослаблением их связи с атомом углерода в результате смещения электронного облака о-связей по направлению к кислородному атому карбонильной группы. [44]
Подвижность этих водородных атомов, способных отщепляться в виде протонов, обусловлена ослаблением их связи с атомом углерода в результате смещения электронного облака а-связей по направлению к кислородному атому карбонильной группы. [45]
Страницы: 1 2 3 4