Cтраница 4
При поляризации молекул в электрическом поле высокой частоты возникает индуцированный дипольный момент молекулы ( ( л), который обусловлен смещением электронного облака молекул. В статических полях или полях с относительно низкими частотами колебаний происходит поляризация вещества в целом, включающая небольшое смещение ядер и преимущественную ориентацию молекул вдоль поля. Экспериментально измеряемые в электрическом поле величины связаны с индуцированными дипольными моментами, из которых можно определить постоянный дипольный момент молекулы цо. [46]
В отличие от этого в переходном состоянии II положительный заряд, возникающий на углеродном атоме ме-тиленовой группы, не может компенсироваться смещением электронного облака атома хлора, так как последний находится слишком далеко. Локализация положительного заряда на углеродном атоме обусловливает более значительную энергию системы, чем в переходном состоянии I. Марковникова, несмотря на противодействие статического фактора. [47]
В переходном состоянии II в силу его структурных особенностей положительный заряд, возникающий на углеродном атоме метиленовой группы, не может быть хотя бы отчасти компенсирован смещением электронного облака к атому хлора, так как последний расположен далеко. Наличие же локализованного положительного заряда на углеродном атоме обусловливает значительную энергию системы. [48]
Отсутствие сдвига ЯМако на спектрах поглощения полимера и окси-этилированного производного с ВФ можно отнести за счет этерифика-ции красителя по обеим карбоксильным группам, так что при этом происходит равноценное смещение электронного облака. [49]
Обобществлением л-электронов при образовании систем сопряженных связей, их высокой поляризуемостью и подвижностью обусловлен, в частности, и эффект винилогии, поскольку введение заместителя в одну часть сопряженной системы вызывает направленное смещение всего электронного облака и соответствующее перераспределение электронной плотности в других ее частях. [50]
Не следует, однако, представлять себе, что приведенные в этих формулах заряды действительно сохраняются такими же в молекулах; в большинстве случаев они в большей или меньшей мере выравниваются вследствие смещения электронных облаков. Поэтому, когда хотят передать, какой заряд следует приписать данному валентному состоянию, говорят о формальных зарядах атомов в молекулах. Естественно, сумма формальных зарядов всех атомов должна быть равна заряду молекулы или молекулярного иона. [51]
Необходимо обратить внимание на то, что аденин-нуклеотид является наилучшим акцептором электронов среди всех природных пуриновых и пиримидино-вых нуклеотидов и на то, что за счет подвижных - электронов системы сопряженных двойных связей в пуриновом кольце может происходить смещение электронного облака под влиянием нуклеофильных или электрофильных агентов. [52]
Следует помнить, что рассмотрение окисления ( восстановления) как процесса отдачи ( и принятия) электронов атомами или ионами не всегда отражает истинное положение, так как во многих случаях происходит не полный перенос электронов, а только смещение электронного облака от одного атома к другому. [53]
Рассмотренный вид взаимного влияния атомов является индуктивным эффектом. Смещение электронного облака от углерода к заместителю принято считать отрицательным индуктивным эффектом ( - /), а обратное смещение ( которое также может иметь место) - положительным индуктивным эффектом ( /) заместителя. [54]