Cтраница 3
В этом случае смещение электронной плотности от трех атомов галоида благоприятствует образованию отрицательного заряда на атоме углерода. [31]
Индукционным эффектом называют быстро затухающее смещение электронной плотности а-связей вдоль цепи атомов всей молекулы. [32]
Зачем вводить понятие смещения электронной плотности, если исход ной формой, по отношению к которой вводится это смещение, является только абстракция или даже только плод абстракции, а не существующая и действительности реальная молекула. Зачем вводить представление об этой стрелке, если исходная группа атомов А-В, связанная только обычной связью, не существует реально как такая именно группа. [33]
Стрелками показано направление смещения электронной плотности. [34]
Явление контраполяризации равносильно смещению электронной плотности к центральному иону вдоль а-связей. Электронная плотность в лиганде часто смещается при комплекеообразовании в противоположном направлении. Это объясняется отвлечением донорного атома от участия в сопряжении с тг-связями лиганда при его координации ( см. строение комплекса мочевины на стр. [35]
Это приводит к смещению электронной плотности и появлению третьего вклада в связь - ионного, в результате чего ширина запрещенной зоны заметно увеличивается. [36]
В алкоксильных же производных смещение электронной плотности носит противоположный характер ( от алюминия кислороду), что облегчает образование донорно-акцепторной связи с молекулой воды. Поэтому в группировке А1 - О-С связь А1 - О обладает заметной реакционной способностью. [37]
Автора замечают, что смещение электронной плотности в направлении t - L имеет следствием понижение электронного сродства лиган-да L и соответствующее усиление его электрон-донорной способности. Этот вторичный эффект приводит к ослаблению связи Pt-N и повышению частоты VNH. Вне зависимости от трактовки отдельных деталей следует признать, что вся представленная в работе [244] совокупность данных удовлетворительно объясняется с точки зрения Чатта и др. на образование двойных связей как причину транс-влияния. Заключения о прочности связей Pt-N, основанные на значениях частот VNH, носят, разумеется, косвенный характер и требуют проверки путем непосредственного измерения каких-либо свойств связей Pt-N, прямо зависящих от их прочности. Несомненный интерес представляет, в частности, изменение силовой постоянной / рш в зависимости от тгараке-влияющей способности лиганда, противолежащего этой связи. Из этого факта Пауэлл заключает, что связь Pt-N не ослабляется под действием противолежащего атома хлора. [38]
При координации катионов происходит смещение электронной плотности донорных атомов ортофосфатной группы. Это уменьшает отталкивание между отрицательно заряженной ортофосфатной группой и несущим эффективный отрицательный заряд атомом кислорода или азота каких-либо лигандов. Подобные активированные комплексы играют очень большую роль в направленном использовании энергии сложноэфир-ных связей. [39]
Это приводит к уменьшению смещения электронной плотности со стороны гидроксильной группы, а значит - к уменьшению силы кислоты. [40]
Стабилизация происходит за счет смещения электронной плотности с несвязывающих ( pN - орбиталей азота. Атомы азота, участвуя в сильном сопряжении с ароматической тг-системой, выступают в роли ауксохромов. [41]
В соответствии со степенью смещения электронной плотности сопряженные системы реагируют либо в положении 1 - 2, либо в положении 1 - 4 ( стр. [42]
Такой характер зависимости обусловлен смещением электронной плотности на адсорбционном центре под влиянием заместителей, что соответствующим образом влияет на физическую и химическую адсорбцию. Для железа, предполагая, что заряд его поверхности отрицательный и адсорбция носит электростатический характер, введение электронодонор-ных заместителей - NH2, - ОН, - ОСНз, - СН3 в молекулу ингибитора ( сг0) должно приводить к снижению электронной плотности на атоме азота и, как следствие, к снижению адсорбции. Таким образом, эффективность защиты должна падать. Для положительных значений о ( - NO2, - Вг, - С1) с увеличением электроноакцепторных свойств заместителей адсорбция и защитный эффект увеличивается. С другой стороны, уменьшение электронной плотности на атоме азота при введении электронодонорных заместителей ( 00) должно снижать химическую адсорбцию, обусловленную взаимодействием неподеленной пары электронов атома азота с с ( - электронамн железа. [43]
Электроноакцепторное действие атома бора вызывает смещение электронной плотности, ослабляющее связь кремния с водородом. [44]
Понятие, используемое для описания смещения электронной плотности по цепи атомов, связанных а-связями. [45]