Смещение - поглощение
Cтраница 2
Благодаря циннамоильной группе поливинилциннамат поглощает в области 270 - 320 нм ( Кмакс 27Б нм) с длинноволновой границей 330 нм. Желательное в условиях практического применения смещение поглощения в область 360 - 440 и даже 500 нм, например в составах для проекционной печати, достигается введением сенсибилизаторов. [16]
Для соединений [ Со ( NH3) 5ONO ] C12 и [ Сг ( NH3) 5ONO ] C12 характерно появление интенсивной полосы в области 1050 - 1040 см-1, отсутствующей у соответствующих нитропроизводных. Присутствие в комплексе мостиковых групп вызывает смещение поглощения по сравнению с внутрисферной группой, связанной только с одним атомом металла. [17]
Спектры поглощения в близком ультрафиолете как алифатических, так и ароматических сульфидов очень чувствительны к количеству атомов серы, образующих цепочку. Некоторые исследователи считают, что такая закономерность в смещении поглощения может рассматриваться как факт, указывающий на наличие сопряжения вдоль полисульфидной цепочки. [18]
 |
Спектры поглощения сопряженных полиеновых кислот СН3 ( СНСН СООН. [19] |
В работе [51] на модельных соединениях полиенов было исследовано влияние длины сопряжения на сдвиг поглощения в длинноволновую область. Было установлено, что с увеличением длины сопряжения происходит смещение поглощения к предельной длине волны 440 нм. Поглощение при этом вызывает желтую окраску образца. [20]
По мере протекания реакции дегидрогалогенирования окраска полимера углубляется, переходя от светло-желтой через оранжевую и красную к темно-коричневой и в ряде случаев к черной. Углубление окраски происходит вследствие постепенного удлинения участков полисопряжения и вызванного этим смещения поглощения в длинноволновую область. [21]
В предыдущей главе было показано, что число секстетов в молекуле оказывает резко выраженное влияние на цвет и реакционную способность полициклических углеводородов. В случае постоянства числа секстетов с увеличением степени аннеллирования в данной серии наблюдается регулярное смещение поглощения в длинноволновую область спектра. [22]
Поэтому для перехода электрона в 1 3-бутадиене требуется меньше энергии и, следовательно, достаточно света с большей длиной волны, чем для перехода электрона в этилене. Если хромофор поглощает при некоторой определенной длине волны и замещение одной группы на другую вызывает смещение поглощения в длинноволновую область, говорят, что имеет место батохром-ный сдвиг. [24]
 |
Спектры ЯМР этанола и растворов этанола в ССЦ. [25] |
ИК-спектроско-пии для исследования Н - связи - У. Изучение проявления Н - связи в спектрах ЯМР будет, несомненно, столь же плодотворным, как и исследование смещения ЙК-полос поглощения. Работа с ИК-спектрами и спектрами ЯМР имеет много общего; те же самые экспериментальные условия влияют на данные обоих методов и осложняют их интерпретацию. Чтобы избежать ошибок, о которых говорилось в разделе, посвященном ИК-спек-трам, следует при проведении измерений ЯМР обращать внимание на правила, перечисленные в разд. [26]
Представление об электронных смещениях в молекуле красителя и о мезосостоянии молекулы дает нам возможность предсказывать, как повлияет на цвет нарушение симметрии молекулы цианинового красителя. Действительно, на множестве примеров нами было показано, что переход от цианинового красителя симметричного строения, содержащего два одинаковых азотистых гетероцикла, связанных полиметиновой цепочкой, к красителю несимметричному, построенному из гетероциклов неодинаковой основности, всегда сопровождается эффектом ослабления цвета, смещением поглощения в сторону фиолетовой части спектра. [27]
 |
Значения Z для некоторых обычных растворителей.| Ионная пара и возбужденное состояние, соответствующее переносу заряда в N-метилпиридинийиодиде. [28] |
Но при этом дипольные моменты молекул растворителя будут перпендикулярны дипольному моменту возбужденного состояния, повышая тем самым энергию возбужденного состояния по сравнению с его энергией в газовой фазе. Поскольку за время, необходимое для перехода, молекулы растворителя не успевают переориентироваться, относительное понижение энергии основного состояния и повышение энергии возбужденного состояния увеличивают энергию перехода ЕТ по сравнению с ее значением для газовой фазы ( рис. 6 - 10) и вызывают смещение поглощения в сторону больших частот. [29]
Если в растворе присутствуют катионы или анионы красителя, то они могут адсорбироваться на заряженной поверхности осадка. При этом вследствие образования поверхностных соединений электронная система молекулы красителя деформируется. Это тотчас приводит к смещению поглощения света в длинноволновую область спектра. [30]
Страницы: 1 2 3